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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111790443A(43)申请公布日2020.10.20(21)申请号202010693321.XC07C51/15(2006.01)(22)申请日2020.07.17C07C53/126(2006.01)C07C53/128(2006.01)(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人许振成黄少峰任亚鹏王加琦袁帅黎源(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332代理人巩克栋(51)Int.Cl.B01J31/06(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C17/02(2006.01)C07C19/01(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种负载型催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供一种负载型催化剂及其制备方法和应用,尤其提供一种负载型催化剂、制备方法及在催化叔碳酸合成中的应用,所述负载型催化剂包括载体以及负载在载体表面的活性组分,所述载体为带有活泼氢基团的聚合物,活性组分为三氟化硼;该负载型催化剂以带有活泼氢基团的聚合物为载体,三氟化硼为活性组分,使得该催化剂具有较大的比表面积、较好的刚性以及活性,在使用过程中不易坍塌和堵塞,从而具有较高的循环套用次数;该催化剂在催化叔碳酸的合成过程中,能够提高叔碳酸的收率以及纯度,并能够减少催化剂的消耗,还能够减少制备过程中副反应的发生以及三废的产生,具有较高的实用价值,便于工业化大规模生产应用。CN111790443ACN111790443A权利要求书1/2页1.一种负载型催化剂,其特征在于,所述负载型催化剂包括载体以及负载于所述载体表面的活性组分,所述载体为带有活泼氢基团的聚合物,所述活性组分为三氟化硼。2.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其特征在于,所述载体的数均分子量为10000~1000000;优选地,所述载体包括带有羟基、羧基或氨基中至少一种的聚合物;优选地,所述载体包括含羟基聚合物、含羧基聚合物或含氨基聚合物中的任意一种或至少两种的组合;优选地,所述含羟基聚合物包括羟烷基聚苯乙烯和/或聚乙烯醇,进一步优选为羟甲基聚苯乙烯;优选地,所述含羧基聚合物包括羧烷基聚苯乙烯;优选地,所述含氨基聚合物包括氨基烷基化聚苯乙烯和/或聚丙烯酰胺;优选地,所述含羟基聚合物的制备方法包括:将卤代烷基化聚合物置于碱溶液中,反应,得到所述含羟基聚合物;优选地,所述卤代烷基化聚合物包括卤代烷基聚苯乙烯;优选地,所述卤代烷基聚苯乙烯包括氯甲基化聚苯乙烯、溴甲基化聚苯乙烯、氯乙基化聚苯乙烯、溴乙基化聚苯乙烯、氯丙基化聚苯乙烯、溴丙基化聚苯乙烯、氯丁基化聚苯乙烯或溴丁基化聚苯乙烯中的任意一种或至少两种的组合;优选地,所述碱溶液包括氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液;优选地,所述碱溶液的浓度为5~20%;优选地,以卤代烷基化聚合物的用量为1L计,所述碱溶液的添加量为0.5~5L;优选地,所述反应的温度为60~110℃;优选地,所述反应的时间为5~10h;优选地,所述含羟基聚合物的制备方法还包括将反应后得到的产物依次进行分离、清洗以及干燥;优选地,所述分离的方式为过滤去除滤液,得到沉淀物;优选地,所述清洗是将分离得到的沉淀物用去离子水洗涤;优选地,所述干燥是将清洗后得到的清洗物在100~140℃干燥24~36h。3.一种如权利要求1或2所述的负载型催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:向带有活泼氢基团的聚合物中通入三氟化硼,反应,得到所述负载型催化剂;优选地,所述反应的温度为20~50℃;优选地,所述反应的时间为5~10h。4.一种叔碳酸的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:使用如权利要求1或2所述的负载型催化剂催化叔碳酸的合成。5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:(1)将异构烯烃、氯化氢和助剂在所述负载型催化剂的催化下发生加成反应,得到氯代异构烷烃;(2)将步骤(1)得到的氯代异构烷烃以及镁粉在溶剂的作用下,反应,生成氯代异构烷烃的格式试剂;(3)向步骤(2)得到的氯代异构烷烃的格式试剂中通入二氧化碳反应,而后水解,得到2CN111790443A权利要求书2/2页所述叔碳酸。6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述异构烯烃包括三聚丙烯、四聚丙烯、二异丁烯或三异丁烯中的任意一种或至少两种的组合;优选地,步骤(1)所述助剂包括醇类助剂和/或有机酸类助剂;优选地,所述醇类助剂包括甲醇、乙醇、丙醇或丁醇中的任意一种或至少两种的组合;优选地,所述有机酸类助剂包括甲酸、乙酸、丙酸或丁酸中的任意一种或至少两种的组合;优选地,以异构烯烃的添加量为1mol计,步骤