负载型催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115838448A(43)申请公布日2023.03.24(21)申请号202111119936.2(22)申请日2021.09.18(71)申请人中国科学技术大学地址230026安徽省合肥市包河区金寨路96号(72)发明人陈昶乐邹陈(74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021专利代理师王文思(51)Int.Cl.C08F10/00(2006.01)C08F110/02(2006.01)C08F4/02(2006.01)C08F4/80(2006.01)权利要求书3页说明书17页(54)发明名称负载型催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本公开提供了一种负载型催化剂及其制备方法和应用，该负载型催化剂具有式(I)所示的结构，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13独立的取自氢、C1～C12的烃基、氟、氯、溴、碘、硝基、羟基、取代的硅基、C1～C12的取代烃基、苯基或取代的苯基；X和Y独立的取自氟、氯、溴、碘、C1～C12的烃基、芳基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团或含锡基团，其中，X和Y部分可以彼此成键或者成环；M包括锂、钠、钾、铷或铯。CN115838448ACN115838448A权利要求书1/3页1.一种负载型催化剂，其特征在于，具有式(I)所示的结构，其中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13独立的取自氢、C1～C12的烃基、氟、氯、溴、碘、硝基、羟基、取代的硅基、C1～C12的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述X和Y独立的取自氟、氯、溴、碘、C1～C12的烃基、芳基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团或含锡基团，其中，所述X和Y部分可以彼此成键或者成环；所述M包括锂、钠、钾、铷或铯。2.如权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，其中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13独立的取自氢、C1～C6的烃基、氟、氯、溴、碘、硝基、羟基、取代的硅基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述X和Y独立的取自氯、溴、C1～C6的烃基、芳基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团或含锡基团，其中，所述X和Y部分可以彼此成键或者成环；所述M包括锂、钠或钾。3.如权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，所述载体包括二氧化硅、氧化镁、二氧化钛、氧化锌、三氧化二铝、氯化镁、玻璃纤维、石墨烯、膨胀石墨、聚磷酸铵和炭黑中的一种或几种。4.一种如权利要求1至3中任一项所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，包括：在氩气或氮气氛围下，将具有式(II)所示结构的催化剂配体与金属源M在室温下反应1～12h后，加入金属铁源溶液中继续反应1～12h，得到具有式(I‑M)所示结构的配合物；将所述具有式(I‑M)所示结构的配合物加入已分散有载体的有机溶剂中，反应1～120min，得到具有式(I)所示结构的负载型催化剂；2CN115838448A权利要求书2/3页其中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13独立的取自氢、C1～C12的烃基、氟、氯、溴、碘、硝基、羟基、取代的硅基、C1～C12的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述X和Y独立的取自氟、氯、溴、碘、C1～C12的烃基、芳基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团或含锡基团，其中，所述X和Y部分可以彼此成键或者成环；所述M包括锂、钠、钾、铷或铯；3CN115838448A权利要求书3/3页所述载体包括二氧化硅、氧化镁、二氧化钛、氧化锌、三氧化二铝、氯化镁、玻璃纤维、石墨烯、膨胀石墨、聚磷酸铵和炭黑中的一种或几种。5.如权利要求4所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述具有式(I‑M)所示结构的配合物和所述载体的质量比为1∶(20～50000)。6.如权利要求4所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述具有式(II)所示结构的催化剂配体由具有式(II‑1)所示的化合物与具有式(II‑2)所示的化合物反应得到；其中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9独立的取自氢、C1～C12的烃基、氟、氯、溴、碘、硝基、羟基、取代的硅基、C1～C12的取代烃基、苯基或取代的苯基。7.如权利要求6所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述具有式(II‑1)所示的化合物与所述具有式(II‑2)所示的化合物的摩尔比为(2～10)∶1。8.如权利要求4所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在