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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112142728A(43)申请公布日2020.12.29(21)申请号201910571056.5(22)申请日2019.06.28(71)申请人山东润博生物科技有限公司地址250000山东省济南市高新区综合保税区港兴三路北段1号济南药谷研发平台区2号楼901(72)发明人孙国庆侯永生郝守志朱素娟宋健(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C07D471/04(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种咪草烟中间体及其合成方法和应用(57)摘要本发明公开了一种咪草烟中间体及其合成方法和应用,该中间体以5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺为原料,在金属催化剂的作用下经胺酯交换反应得到,然后再进一步与碱性水溶性发生合环反应、加酸酸化,得到咪草烟。本发明反应速度快,产物纯度高、收率高、反应条件温和,三废少,合成过程粗放,不但优化了反应条件,降低了反应的设备成本,而且产生的产品容易分离,简化了生产工艺。CN112142728ACN112142728A权利要求书1/1页1.一种化合物,其特征是:具有下式I所示的结构式:。2.一种权利要求1所述的式I化合物的合成方法,其特征是:包括以5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺为原料、在金属催化剂的作用下反应得到式I所示的化合物的步骤;优选的,所述催化剂为二氯化钯、四氯化锡、四氯化钛、二氯化锌、三氟甲烷磺酸钪或二氯化镍。3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征是:5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯与2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺的摩尔比为1:1.1~1.3;催化剂的用量为5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯摩尔量的0.5-3%,优选为0.5mol%。4.根据权利要求2或3所述的合成方法,其特征是:5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺的反应温度为70℃~100℃;优选的,反应在常压、气体保护下进行。5.根据权利要求2所述的合成方法,其特征是:反应在溶剂中进行,所述溶剂为芳烃类溶剂,优选为甲苯、二甲苯或氯苯。6.一种咪草烟的合成方法,其特征是:包括将式I所示的化合物通过合环反应形成式Ⅱ所示的化合物、然后将式Ⅱ所示的化合物经酸化得到咪草烟的步骤;。7.根据权利要求6所述的合成方法,其特征是:式I所示的化合物按照权利要求2-5中任一项所述的式I化合物的合成方法得到。8.根据权利要求6或7所述的合成方法,其特征是:式I所示的化合物在碱性水溶液中进行合环反应,得到式Ⅱ所示的咪草烟盐,然后将咪草烟盐用酸进行酸化,得咪草烟;所述碱性水溶液优选为氢氧化钠水溶液。9.根据权利要求8所述的合成方法,其特征是:合环反应温度为70~100℃。10.根据权利要求8所述的合成方法,其特征是:碱性水溶液的浓度为35~45wt%,碱性水溶液中的碱性物质与式I所示的化合物的摩尔比为2-3:1;酸化所用的酸为盐酸或硫酸。2CN112142728A说明书1/6页一种咪草烟中间体及其合成方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种新型的咪草烟中间体,还涉及该中间体的制备方法以及采用该中间体制备咪草烟的方法,属于咪草烟制备技术领域。背景技术[0002]咪草烟(imazethapyr),又名咪唑乙烟酸,属于咪唑啉酮类除草剂,是20世纪80年代美国氰胺公司开发的一种高效、低毒、广谱的大豆田除草剂,其结构如下:。[0003]目前咪草烟的合成存在以下几种工艺:专利CN102453022A报道以2-[(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基烟酸水解成酰胺再制备咪草烟,反应所用碱性条件优选使用氢氧化钠/双氧水,随后进行酸化反应处理,收率80%,反应过程使用了二甲苯,二甲苯带来的废水废料的处理大大增加了成本。[0004]专利US4861887报道以2-氨基-2,3-二甲基2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺与5-乙基-2,3-吡啶二甲酸反应来制备咪草烟,收率65%,总体看来成本太高且收率低。[0005]专利US4798619报道了咪草烟可以由双烯酮出发,经2-氯甲基-5-乙基烟酸乙酯合成,收率70%左右,并且实验条件要求比较苛刻,低温-10℃或长反应时间,生产成本过高。[0006]文献《上海化工》第十三期31中报道了咪草烟的合成方法,此文献使用5-乙基-2-皮考啉法合成咪草烟,收率仅65%。[0007]刘立平在其硕士学位论文《除草剂咪草烟的合成工艺概述》中以5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺为原料、以甲醇钠为催化剂合成了咪草烟,并在文章中研究了不同的原料配比、催化剂对反应收率和纯度的影响,