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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112142729A(43)申请公布日2020.12.29(21)申请号201910571057.X(22)申请日2019.06.28(71)申请人山东润博生物科技有限公司地址250000山东省济南市高新区综合保税区港兴三路北段1号济南药谷研发平台区2号楼901(72)发明人孙国庆侯永生王嵩朱素娟宋健(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C07D471/04(2006.01)C07D401/04(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种灭草烟中间体及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种灭草烟中间体及其制备方法和应用,该中间体以吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺为原料,在金属催化剂的作用下经胺酯交换反应得到,然后再进一步与碱性水溶性发生合环反应、加酸酸化,得到灭草烟。本发明反应速度快,产物纯度高、收率高、反应条件温和,三废少,合成过程粗放,不但优化了反应条件,降低了反应的设备成本,而且产生的产品容易分离,简化了生产工艺。CN112142729ACN112142729A权利要求书1/1页1.一种化合物,其特征是:具有下式I所示的结构式:。2.一种权利要求1所述的式I化合物的制备方法,其特征是:包括以吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺为原料、在金属催化剂的作用下反应得到式I所示的化合物的步骤;优选的,所述催化剂为二氯化钯、四氯化锡、四氯化钛、二氯化锌、三氟甲烷磺酸钪或二氯化镍。3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:吡啶-2,3-二羧酸二乙酯与2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺的摩尔比为1:1.1~1.3;催化剂的用量为吡啶-2,3-二羧酸二乙酯摩尔量的0.5-3%,优选为0.5mol%。4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征是:吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺的反应温度为70~100℃;反应在常压、气体保护下进行。5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:吡啶-2,3-二羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺的反应在溶剂中进行,所述溶剂为芳烃类溶剂,优选为甲苯、二甲苯或氯苯。6.一种灭草烟的制备方法,其特征是:包括将式I所示的化合物通过合环反应形成式Ⅱ所示的化合物、然后将式Ⅱ所示的化合物经酸化得到灭草烟的步骤;。7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征是:式I所示的化合物按照权利要求2-5中任一项所述的式I化合物的制备方法得到。8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其特征是:式I所示的化合物在碱性水溶液中进行合环反应,得到式Ⅱ所示的灭草烟盐,然后将灭草烟盐用酸进行酸化,得灭草烟;所述碱性水溶液优选为氢氧化钠水溶液。9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是:合环反应温度为70~100℃。10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是:碱性水溶液的浓度为35~45wt%,碱性水溶液中的碱性物质与式I所示的化合物的摩尔比为2-3:1;酸化所用的酸为盐酸或硫酸。2CN112142729A说明书1/6页一种灭草烟中间体及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种新型的灭草烟中间体,还涉及该中间体的制备方法以及采用该中间体制备灭草烟的方法,属于灭草烟制备技术领域。背景技术[0002]灭草烟,又名咪唑烟酸,是一种灭生性的除草剂,能迅速为杂草的根、叶吸收,通过抑制支链氨基酸的生物合成而阻止杂草生长,其结构如下:目前,灭草烟的合成存在以下几种工艺:专利US4758667中公开了在碱性条件下2,3-吡啶二甲酸二乙酯与2-氨基-2,3-二甲基2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺在惰性溶剂环境中连续进行缩合反应和关环反应。反应所用碱性条件优选使用叔丁醇钾,随后进行酸化反应处理。此发明所得产物收率低,仅68%,同时叔丁醇钾价格较贵,不利于降低生产成本。[0003]专利US4921961中公开了多种合成灭草剂的中间体,所用缩合反应步骤只是反应物2,3-吡啶二酸酐与2-氨基-2,3-二甲基2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺在惰性溶剂中反应,未使用催化剂,后续处理反应为关环反应和酸化反应。所得产品收率不高,收率仅70%。[0004]专利CN102532102A中公开了一种灭草烟的制备方法,该方法先在烃类试剂中、酸催化剂存在下将2,3-吡啶二甲酸二乙酯与2-氨基-2,3-二甲基2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺发生缩合反应,反应形成的中间体经过关环反应和酸化反应,得到灭草烟。该方法在缩合反应中使用了酸催化剂,提高了反应的选择性,提高了反应收率,产品收率在80%以上。但使用的酸性催化剂本身有回收困难以及后处理三废高的不足,且反应复杂、用时