一种咪草烟的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112142713A(43)申请公布日2020.12.29(21)申请号201910565326.1(22)申请日2019.06.27(71)申请人山东润博生物科技有限公司地址250000山东省济南市高新区综合保税区港兴三路北段1号济南药谷研发平台区2号楼901(72)发明人孙国庆侯永生朱素娟王嵩宋健(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人王翠翠(51)Int.Cl.C07D401/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种咪草烟的合成方法(57)摘要本发明涉及一种咪草烟的合成方法，以5-乙基吡啶-2,3-二羧酸为原料，与乙酸酐生成5-甲基吡啶-2,3-二酸酐。在低温条件下，继续与醇生成结构式（I）化合物，在碱性条件下与2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺发生合环反应，萃取调节pH得到咪草烟产品。本发明的优点在于：该发明路线反应速度快，产物纯度极高、收率高、反应条件温和，无同分异构体，三废少，合成过程粗放不但优化了反应条件，降低了反应的设备成本，而且产生的产品容易分离，简化了生产工艺。。CN112142713ACN112142713A权利要求书1/1页1.一种咪草烟的合成方法，其特征在于，以5-乙基吡啶-2,3-二羧酸为原料，与乙酸酐生成5-乙基吡啶-2,3-二酸酐，继续与醇生成结构式（I）化合物，在碱性条件下与2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺发生合环反应，萃取调节pH得到咪草烟产品；式中R为C1～C4烷基，优选甲基或乙基。2.根据权利要求1所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，式（I）化合物与2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺发生反应的温度为100℃~120℃。3.根据权利要求1所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，碱性条件为加入RONa或ROK，式中R为C1～C4烷基，优选甲基或乙基。4.根据权利要求1所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，5-乙基吡啶-2,3-二酸酐与醇反应生成结构式（I）化合物的反应温度为-10℃~10℃。5.根据权利要求1所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，所述的醇为ROH，式中R为C1～C4烷基，优选甲基或乙基。6.根据权利要求1所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，5-乙基吡啶-2,3-二羧酸与乙酸酐反应的溶剂为甲苯、二甲苯或氯苯。7.根据权利要求1所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，5-乙基吡啶-2,3-二羧酸与乙酸酐反应的温度为30℃~50℃。8.根据权利要求1所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，萃取溶剂为水。9.根据权利要求1-8之一所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，调节pH值所采用的酸为盐酸或硫酸。10.根据权利要求9之一所述的咪草烟的合成方法，其特征在于，所采用的酸的质量分数在10%~20%。2CN112142713A说明书1/5页一种咪草烟的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种咪草烟的合成方法，具体涉及一种利用新型的咪草烟中间体，制备咪草烟的方法，属于咪草烟制备技术领域。背景技术[0002]咪草烟（imazethapyr），又名咪唑乙烟酸，属于咪唑啉酮类除草剂，是20世纪80年代美国氰胺公司开发的一种高效、低毒、广谱的大豆田除草剂，其结构如下：目前咪草烟的合成存在以下几种工艺：专利CN102453022报道以2-[(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基烟酸水解成酰胺再制备咪草烟，此路线反应周期长，中间过程过多，产生的三废较多，成本高，存在着较大的不足。[0003]专利US4861887报道以2-氨基-2,3-二甲基2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺与5-乙基-2,3-吡啶二甲酸反应来制备咪草烟。此过程产生大量废水给三废治理带来很大的压力，得到的产品晶型不确定所带来的产品浊度指标难以控制、晶体颗粒较小产品过滤困难等诸多问题，有着很大的不足之处。[0004]文献《农药》第四十卷第九期（2001）中报道了咪草烟可以用由双烯酮出发，经2-氯甲基-5-乙基烟酸乙酯合成，这个方法实验线路复杂、繁琐，用到了氯气等原料，会致使废水废料过多无法处理。[0005]文献《上海化工》第十三期31中报道了咪草烟的合成方法，此文献说使用5-乙基-2-皮考啉法合成咪草烟。此方法用到的磷酸、氢氧化铵等物质，会导致三废过高，无法处理；还需要零下70℃的低温，对仪器以及条件需求过高，从而导致成本太高，因此这个方案有着很大不足。发明内容[0006]本发明的目的是提供了生产咪草烟的方法，其特征在以5-乙基吡啶-2,3-二羧酸为原料，与乙酸酐生成5-乙基吡啶-2,3-二酸酐。在低温条件下，继续与醇生成结构式（I）化合物，在碱性条件下与2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺发生合环反应生成咪草烟钠盐，萃取调节pH得到咪