一种2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112225681A(43)申请公布日2021.01.15(21)申请号202011256983.7(22)申请日2020.11.12(71)申请人江苏极易新材料有限公司地址221700江苏省徐州市丰县经济开发区东城路西、北环路北(72)发明人郭骄阳赵崇鑫(74)专利代理机构南京聚匠知识产权代理有限公司32339代理人沈菊(51)Int.Cl.C07C319/14(2006.01)C07C323/16(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的制备方法(57)摘要本发明提供了一种抗氧化剂15202，4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚的制备方法，以邻甲酚、正辛硫醇和多聚甲醛反应，加入二甲胺水溶液和乳化剂，反应液形成均匀乳化液状态,待反应结束后，将反应体系温度降温，静置，反应体系中生成抗氧化剂15202，4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚结晶，得到白色粉末状产物，所述的方法反应条件温和、产物纯度和收率优异，后处理简便，成本低。CN112225681ACN112225681A权利要求书1/1页1.一种抗氧化剂15202，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的制备方法，其特征在于，反应步骤如下：向反应体系中按规定量投入邻甲酚、正辛硫醇和多聚甲醛，并加入二甲胺水溶液和乳化剂，搅拌条件下，升温至回流，反应液形成均匀乳化液状态,持续反应。待反应结束后，将反应体系温度降温，静置，反应体系中生成抗氧化剂15202，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚结晶，低温条件下，过滤分离固体粉末，用乙醇溶液洗涤，得到白色粉末状产物，即目标化合物2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚；其中，所述乳化剂优选为双十二烷基二苯醚双磺酸钠，所述乳化剂用量为邻甲酚的摩尔量的0.001-0.05。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应原料的用量摩尔比为邻甲酚：正辛硫醇：多聚甲醛＝1：2-3:4-5，所述摩尔比优选为1：2.05:4.0。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中所述二甲胺水溶液为质量分数为30％-40％的二甲胺水溶液，优选为40％的二甲胺水溶液。所述二甲胺水溶液用量的质量为邻甲酚质量的5-10倍。4.根据权利要求1所述的制备方法，所述反应温度为90-105℃，反应时间为2-6小时。5.根据权利要求4所述的制备方法，所述反应体系温度降温度为5-8℃，优选静置时间为10小时。6.根据权利要求1所述的制备方法，待反应结束后，将反应体系温度降温至0-10℃，静置6-12小时，优选为静置10小时。7.根据权利要求1所述的制备方法，过滤后所得反应母液的循环使用,使母液中的二甲胺催化剂、表面活性剂随之被循环使用。2CN112225681A说明书1/3页一种2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种酚类抗氧剂的制备方法，尤其涉及抗氧化剂15202，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的制备方法。背景技术[0002]酚类抗氧剂是一类很重要的主抗氧剂，可以防止聚合物材料因氧化降解而失去强度和韧性，广泛应用于高分子聚合物诸如橡胶、塑料和粘合剂中。2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚，又名抗氧化剂1520，是一种含硫醇烷基的受阻酚类抗氧剂，在结构上具有硫醚和受阻酚两种官能团，具有毒性低、色泽污染性小、相容性强等优点，因此其应用日益广泛。[0003]2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚(抗氧剂1520)的化学结构式如下：[0004][0005]目前，合成2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的方法有4,6-氯代甲基邻甲酚与硫醇反应合成法(文献1：谢光勇等，烷基苯氯甲基化反应，中南民族人学学报，2009，28(1):8-11),4,6羟甲基邻甲酚与硫醇反应合成法(文献2：关超等，多羟甲基苯酚的合成工艺研究.化工中间体，2004，1(7):36-37)以及烷基酚、甲醛、硫醇催化合成法等。利用前两种方法制备时需要分别合成原料4,6-氯代甲基邻甲酚和4,6-羟甲基邻甲酚，合成步骤多，反应时间较长，收率较低。传统烷基酚、甲醛、辛硫醇催化合成法需以质量分数33％的二甲胺水溶液为催化剂，研究表明，二甲胺溶液中所含的水会不利于反应的发生，导致收率降低。现有技术中还使用质量分数38％的二甲胺乙醇作为催化剂，收率达到90％，但催化剂制备过程繁琐(周琴等.新型抗氧剂2.4-(正辛基硫亚甲基)-6-羟基苯酚的合成，化学世界，2007，48(2):107-109)。瑞士CIBA公司的美国专利US4874885A，公开了硫醇基邻甲基苯酚化合物的系列抗氧剂的制备方法。其中包括2，4-二(