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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112300002A(43)申请公布日2021.02.02(21)申请号202011167860.6(22)申请日2020.10.26(71)申请人安徽工业大学地址243032安徽省马鞍山市湖东路59号(72)发明人白林山范文琴张玲玲严思李蕊张婷(74)专利代理机构合肥昊晟德专利代理事务所(普通合伙)34153代理人王瑞(51)Int.Cl.C07C201/08(2006.01)C07C205/60(2006.01)C07C249/16(2006.01)C07C251/86(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图6页(54)发明名称一种5-硝基丹皮酚及5-硝基丹皮酚腙的制备方法(57)摘要本发明公开一种5‑硝基丹皮酚及5‑硝基丹皮酚腙的制备方法,包括步骤:S1,以丹皮酚和浓硝酸为原料,以冰醋酸为溶剂进行硝化,选择性得到5‑硝基丹皮酚;S2,将所述步骤S1反应结束后的反应液加入冰水洗涤抽滤,所得固体加入水合肼进行加热回流反应合成5‑硝基丹皮酚腙;本发明步骤少,反应条件温和,对环境的污染较少,5‑硝基丹皮酚和5‑硝基丹皮酚腙的收率可达60%以上,在丹皮酚分子上选择性引入5‑硝基和含氮腙基,对以丹皮酚为母体的新药设计具有重要意义。CN112300002ACN112300002A权利要求书1/1页1.一种5-硝基丹皮酚的制备方法,其特征在于,包括步骤:S1,以丹皮酚和浓硝酸为原料,以冰醋酸为溶剂进行硝化,选择性得到5-硝基丹皮酚。2.如权利要求1所述的5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述丹皮酚和所述浓硝酸的比例为1∶10~1∶18。3.如权利要求1所述的5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述硝化反应的温度为5℃~15℃。4.如权利要求1所述的5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,硝化反应时加入的所述冰醋酸体积为所述浓硝酸体积的5%~25%。5.一种5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,S2,将如权利要求1-4中任一项所述的步骤S1反应结束后的反应液加入冰水洗涤抽滤,所得固体加入水合肼进行加热回流反应合成5-硝基丹皮酚腙;化学反应式为:6.如权利要求5所述的5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中,所述加热回流反应的反应溶剂为无水乙醇。7.如权利要求5所述的5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中,所述加热回流反应的反应时间为2h~6h。8.如权利要求5所述的5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中,所述加热回流反应的反应温度为60℃~80℃。9.如权利要求5所述的5-硝基丹皮酚腙的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中,所述5-硝基丹皮酚与所述水合肼的摩尔比为1∶2~1∶8。2CN112300002A说明书1/4页一种5-硝基丹皮酚及5-硝基丹皮酚腙的制备方法技术领域[0001]本发明涉及丹皮酚制备技术领域,具体涉及一种5-硝基丹皮酚及5-硝基丹皮酚腙的制备方法。背景技术[0002]丹皮酚本身作为天然药用植物中的主要活性成分,具有抗癌、抗菌等生物活性。硝基化合物是制造农药、药物等的中间体,腙也是一类具有多种生物活性的含有席夫碱结构的化合物,在农药和医药等领域有广泛的应用。在丹皮酚分子上选择性引入5-硝基和含氮腙基,为以丹皮酚为母体的新药设计开辟途径。[0003]现有在丹皮酚分子上引入5-硝基和含氮腙基的方式包括:丹皮酚的硝化,用浓硝酸/硫酸作为硝化剂,需用大量的浓硫酸,成本高,反应剧烈且需在-15℃下进行,反应条件较为苛刻,反应产物复杂,易过度硝化,3-硝基丹皮酚和3,5-二硝基丹皮酚等副产物比例偏高,需进一步分离。硝基丹皮酚用催化加氢法还原时,硝基被还原为氨基,贵金属作催化剂,成本高,设备要求高;硫化碱还原硝基会产生大量的有毒气体,对人体和环境都有害;金属氢化物还原硝基具有局限性,不仅将硝基还原,化合物中的羰基也易被还原。在贵金属钯或FeCl3/活性炭等催化剂存在下,硝基丹皮酚与水合肼反应一般被还原为氨基丹皮酚衍生物。[0004]鉴于上述缺陷,本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本发明。发明内容[0005]为解决上述技术缺陷,本发明采用的技术方案在于,提供一种5-硝基丹皮酚的制备方法,其特征在于,包括步骤:[0006]S1,以丹皮酚和浓硝酸为原料,以冰醋酸为溶剂进行硝化,选择性得到5-硝基丹皮酚;[0007]较佳的,所述步骤S1中,所述丹皮酚和所述浓硝酸的比例为1∶10~1∶18。[0008]较佳的,所述步骤S1中,所述硝化反应的温度为5℃~15℃。[0009]较佳的,所述步骤S1中,硝化反应时加入的所述冰醋酸体积为所述浓硝酸体积的5%~