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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112321543A(43)申请公布日2021.02.05(21)申请号202011182931.X(22)申请日2020.10.29(71)申请人安徽圣诺贝化学科技有限公司地址243000安徽省马鞍山市慈湖高新技术开发区太子大道905号(72)发明人陈和平徐超(74)专利代理机构北京康思博达知识产权代理事务所(普通合伙)11426代理人张玉玲范国锋(51)Int.Cl.C07D307/33(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯的制备方法(57)摘要本发明提供了一种α‑氯代‑α乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法,包括以下步骤:将γ‑丁内酯、酰化试剂和碱性试剂为原料进行反应,再将其进行氯代反应,经后处理制得α‑氯代‑α乙酰基‑γ‑丁内酯。本发明所述α‑氯代‑α乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法减少了氯代反应中缚酸剂的引入,避免了磷酸和碱的消耗,同时省去了蒸馏纯化步骤,简化了制备工艺,且大大减少了制备过程中产生的废盐量,不但有效降低了制备成本,减少了工业三废的产生,还制得了具有较高纯度和收率的产物。CN112321543ACN112321543A权利要求书1/1页1.一种α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯的制备方法,其特征在于,所述制备方法主要以γ-丁内酯、酰化试剂和碱性试剂为原料。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:步骤1、γ-丁内酯、酰化试剂和碱性试剂进行反应;步骤2、步骤1制得产物进行氯代反应;步骤3、经后处理,制得α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯。3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述酰化试剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯和乙酸异丙酯中的一种或几种;所述碱性试剂选自金属钠、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、甲醇镁和乙醇镁中的一种或几种。4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述γ-丁内酯与酰化试剂的摩尔比为1:(0.5~5)。5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,碱性试剂与γ-丁内酯的摩尔比为(0.5~5):1。6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述反应温度为50~120℃;反应优选γ-丁内酯的残留量小于4%结束反应。7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述的氯代反应在通入氯气反应气氛下进行。8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述氯代反应温度为-20~60℃;氯代反应优选为α乙酰基-γ-丁内酯盐的残留量小于4%结束反应。9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤3中,所述后处理包括抽滤和蒸馏;所述蒸馏优选为减压蒸馏。10.一种α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯,其特征在于,所述α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯由权利要求1至9之一所述的制备方法制得。2CN112321543A说明书1/5页一种α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于化工领域,具体涉及一种γ-丁内酯合成α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯的合成方法。背景技术[0002]α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯是合成维生素B1和农药丙硫菌唑的重要中间体。[0003]目前的工业化路线:γ-丁内酯和乙酸乙酯在金属钠作用下进行claisen缩合,用磷酸中和后生成α-乙酰基-γ-丁内酯;α-乙酰基-γ-丁内酯和Cl2反应生成α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯。这条路线第一步需要消耗磷酸并且产生大量的磷酸盐废水,污染严重,第二步需要用碱做缚酸剂中和产生的HCl,消耗碱并产生大量的氯化钠废水。[0004]路线1:[0005][0006]因此,如何减少废盐的产生,提高反应收率,减少磷酸和碱的消耗,降低制备成本是目前面临的问题。发明内容[0007]基于上述技术背景,本发明人进行了锐意进取,结果发现:采用γ-丁内酯、酰化试剂和碱性试剂为原料进行反应,再将其进行氯代反应,最后经后处理制得α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯。本发明所述α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯的制备方法减少了氯代步骤中缚酸剂的引入,避免了磷酸和碱的消耗,同时省去了蒸馏纯化步骤,简化了制备工艺,且制备过程中产生的废盐量大大减少,不但有效降低了制备成本,减少了三废的产生,且制得产物具有较高的纯度和收率。[0008]本发明的第一方面在于提供一种α-氯代-α乙酰基-γ-丁内酯制备的方法,所述制备方法以γ-丁内酯、酰化试剂和碱性试剂为原料。[0009]具体的,所述制备方法包括以下步骤:[0010]步骤1、γ-丁内酯、酰化试剂和碱性试剂进行反应;[0011]步骤2、步骤1制得产物进行氯代反应;[0012]步骤3、经后处理,制得α-氯代-α乙酰基-γ-丁