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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111018701A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201911309385.9(22)申请日2019.12.18(71)申请人中国科学技术大学地址230026安徽省合肥市包河区金寨路96号(72)发明人邓晋蒋芹竹傅尧(74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人关旭颖(51)Int.Cl.C07C67/00(2006.01)C07C69/16(2006.01)C07C69/14(2006.01)C07D307/46(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图12页(54)发明名称一种制备癸二醇二羧酸酯及其衍生物的方法(57)摘要本发明公开了一种制备癸二醇二羧酸酯及其衍生物的方法。本发明所使用的原料为糠醛,可由半纤维素水解获得,糠醛经缩合和氢解两个步骤高效地转化为癸二醇二羧酸酯和羧酸正癸酯及其相应的醇。其特征在于:以式(I)的化合物为原料,在三氟甲磺酸盐和加氢催化剂的双重作用下,于酸性溶剂中选择性加氢脱氧分别得到癸二醇二羧酸酯和羧酸正癸酯。上述产物经皂化反应得到1,10-癸二醇和正癸醇。本发明使用的原料廉价易得,产物的收率高,纯度高,对环境的污染小,工艺路线简单,适合工业化生产。CN111018701ACN111018701A权利要求书1/2页1.一种制备癸二醇二羧酸酯和羧酸正癸酯的方法,所述方法包括在三氟甲磺酸盐、加氢催化剂、氢气和酸性溶剂的存在下,由式(I)的化合物制备癸二醇二羧酸酯和羧酸正癸酯:A-B-A’式(I)其中A和A’独立地选自B选自2.根据权利要求1所述的方法,其中所述三氟甲磺酸盐选自金属价态为+1至+6价的三氟甲磺酸金属盐;优选地,所述式(I)的化合物与所述三氟甲磺酸盐的摩尔比为10:1-100:1;优选地,所述三氟甲磺酸金属盐选自AgOTf、Fe(OTf)2、Ni(OTf)2、Y(OTf)3、Lu(OTf)3、Nb(OTf)3、Pr(OTf)3、Sc(OTf)3、Al(OTf)3、Hf(OTf)4、Ta(OTf)5和W(OTf)6。3.根据权利要求1所述的方法,其中所述加氢催化剂为第Ⅷ族过渡金属或含有第Ⅷ族过渡金属元素的催化剂;优选地,所述加氢催化剂为Pd、Pt、Ru、钯碳、铂碳和钌碳;优选地,所述式(I)的化合物与所述加氢催化剂中的金属元素的摩尔比为10:1-1000:1。4.根据权利要求1所述的方法,其中所述酸性溶剂为羧酸;优选地,所述酸性溶剂为C1-6羧酸;优选地,所述酸性溶剂为乙酸。5.根据权利要求1所述的方法,其中氢气压力为0.5-10MPa;优选地,氢气压力为2-5MPa。6.根据权利要求1所述的方法,其中反应温度为90-200℃;优选地,反应温度为150-180℃;优选地,反应时间为20min-12h。7.根据权利要求1所述的方法,其中所述式(I)的化合物以糠醛为原料,并且在三氟甲磺酸金属盐和加氢催化剂的作用下氢解得到癸二醇二羧酸酯和羧酸正癸酯。8.根据权利要求1所述的方法,其中所述式(I)的化合物为糠偶姻优选地,所述方法还包括在NHC催化剂和碱性催化剂的存在下由糠醛自耦合得到糠偶姻的步骤。2CN111018701A权利要求书2/2页9.根据权利要求1所述的方法,其中所述式(I)的化合物为1,2-二呋喃基乙烯;优选地,所述方法还包括由糠醛制备1,2-二呋喃基乙烯的步骤;或者其中所述式(I)的化合物为1,2-二四氢呋喃基乙烷;优选地,所述方法还包括由1,2-二呋喃基乙烯制备1,2-二四氢呋喃基乙烷的步骤。10.根据权利要求1所述的方法,其中所述式(I)的化合物为1,2-二呋喃基-1-乙酮;优选地,所述方法还包括由糠偶姻制备1,2-二呋喃基-1-乙酮的步骤。3CN111018701A说明书1/9页一种制备癸二醇二羧酸酯及其衍生物的方法技术领域[0001]本发明涉及化学品的制备方法,尤其涉及一种癸二醇二羧酸酯和羧酸正癸酯的制备方法。背景技术[0002]随着不可再生资源日益枯竭和人口增加带来的资源短缺问题,迫使科学界和工业实体越来越重视可持续能源和可再生化学品的研究需求。生物质富含碳资源,并且来源广泛,大量使用生物质资源还可以推动农业的发展。糠醛是生物质平台小分子,可由纤维素水解获得,全球每年的生产量可达到280千吨。[0003]1,10-癸二醇是一种白色针状晶体,易溶于醇和热乙醚,可以作为有机溶剂。同时1,10-癸二醇还是重要的精细化学品,可以作为医药中间体,用于生产双碘癸烷以制备抗细菌和抗霉菌药(双)克菌定和奥替尼啶等医药;在工业上还可以用于生产表面活性剂、洗涤剂、增塑剂、润滑油;还可以用于制备功能材料、粘合剂、聚合物材料等;在化妆品领域,还可以用于合成洗发剂、发乳和面霜等,应用广