一种手性氮杂螺烯盐类化合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112592340A(43)申请公布日2021.04.02(21)申请号202011537631.9(22)申请日2020.12.23(71)申请人中国科学院上海有机化学研究所地址200032上海市徐汇区零陵路345号(72)发明人游书力王强张文文郑超顾庆(74)专利代理机构上海弼兴律师事务所31283代理人王卫彬陈卓(51)Int.Cl.C07D455/03(2006.01)B01J31/22(2006.01)权利要求书16页说明书35页附图1页(54)发明名称一种手性氮杂螺烯盐类化合物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种手性氮杂螺烯盐类化合物及其制备方法。本发明提供了一种化合物1的制备方法，包括以下步骤：在溶剂中，在铑催化剂、氧化剂和手性酸的存在下，将如式II所示化合物和如式III所示化合物进行反应，得到化合物1，其中，所述化合物1为如式I所示的手性氮杂螺烯盐类化合物或如式I’所示的手性氮杂螺烯盐类化合物。该方法可一步合成手性氮杂螺烯盐化合物，具有优异的收率和对映选择性，且底物普适性较好。CN112592340ACN112592340A权利要求书1/16页1.一种化合物1的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在溶剂中，在铑催化剂、氧化剂和手性酸的存在下，将如式II所示化合物和如式III所示化合物进行反应，得到化合物1；其中，所述化合物1为如式I所示的手性氮杂螺烯盐类化合物或如式I’所示的手性氮杂螺烯盐类化合物；当所述化合物1为如式I所示的手性氮杂螺烯盐类化合物时，所述铑催化剂为铑催化剂A，所述铑催化剂A为一价铑催化剂1和/或三价铑催化剂2，所述一价铑催化剂1为所述三价铑催化剂2为当所述化合物1为如式I’所示的手性氮杂螺烯盐类化合物时，所述铑催化剂为铑催化剂B，所述铑催化剂B为一价铑催化剂3和/或三价铑催化剂4，所述一价铑催化剂3为2CN112592340A权利要求书2/16页所述三价铑催化剂4为1d1d’1e1e’其中，R和R独立地为H、C1‑3烷基‑O‑、苯基或苄基氧基；R和R独立地为H、C1‑3烷基‑1a1a’1bO‑、苯基或苄基氧基；R和R独立地为H、C1‑3烷基‑O‑、苯基或苄基氧基；R为H、C1‑4烷基或1c1c’C3‑7环烷基；R和R独立地为H、C1‑3烷基‑O‑、苯基或苄基氧基；X—为阴离子；11‑1R为氢、卤素、C1‑10烷基、C1‑10烷基‑O‑、C6‑14芳基或被R取代的C6‑14芳基；66‑1R为氢、卤素、C1‑10烷基、C1‑10烷基‑O‑、C6‑14芳基或被R取代的C6‑14芳基；33‑1R为氢、C1‑10烷基、C1‑10烷基‑O‑、C6‑10芳基或被R取代的C6‑10芳基；44‑1R为氢、C1‑10烷基、C1‑10烷基‑O‑、C6‑10芳基或被R取代的C6‑10芳基；1‑16‑13‑14‑1R、R、R和R独立地为卤素、C1‑10烷基、C1‑10烷基‑O‑或被卤素取代的C1‑6烷基；R2为氢；R5为氢；23a或者，R和R与其间的碳原子一起形成C6‑14芳基或被R取代的C6‑14芳基；45b或者，R和R与其间的碳原子一起形成C6‑14芳基、C6‑14芳环并5‑6元杂芳基或被R取代的C6‑14芳基；所述5‑6元杂芳基中，杂原子选自O、N和S中的一种或多种，杂原子个数为1‑2个；456或者，R、R和R与其间的碳原子一起形成C10‑20芳基、或、C6‑10芳环并3‑7元环烯基；abR和R独立地为卤素、C1‑10烷基、C1‑10烷基‑O‑或被卤素取代的C1‑6烷基；77‑17‑2R独立地为C1‑10烷基、C6‑14芳基、5‑20元杂芳基、被R取代的C6‑14芳基、或、被R取代的5‑20元杂芳基；所述5‑20元杂芳基为杂原子选自O、N和S中的一种或多种，杂原子个数为1‑2个的5‑20元杂芳基；7‑17‑2所述R和R独立地为氰基、卤素、C1‑10烷基、C1‑10烷基‑O‑或被卤素取代的C1‑6烷基。2.如权利要求1所述的化合物1的制备方法，其特征在于，所述铑催化剂为一价铑催化剂1或一价铑催化剂3；1d和/或，当R为C1‑3烷基‑O‑时，所述C1‑3烷基‑O‑中的C1‑3烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，优选甲基；1d’和/或，当R为C1‑3烷基‑O‑时，所述C1‑3烷基‑O‑中的C1‑3烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，优选甲基；3CN112592340A权利要求书3/16页1e和/或，当R为C1‑3烷基‑O‑时，所述C1‑3烷基‑O‑中的C1‑3烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，优选甲基或异丙基；1e’和/或，当R为C1‑3烷基‑O‑时，所述C1‑3烷基‑O‑中的C1‑3烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，优选甲基或异丙基；1a