三元共聚物微球及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112708018A(43)申请公布日2021.04.27(21)申请号201911018149.1C08L23/08(2006.01)(22)申请日2019.10.24C08L35/06(2006.01)C08J5/18(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人刘振杰张洁宋文波胡慧杰(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇李婉婉(51)Int.Cl.C08F222/08(2006.01)C08F212/08(2006.01)C08F212/12(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称三元共聚物微球及其制备方法与应用(57)摘要本发明涉及聚合物微球制备及领域，公开了一种三元共聚物微球的制备方法，包括以下步骤：(1)在惰性气氛中，将聚合单体、引发剂溶解于反应介质中，形成均相溶液；(2)所述均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后，离心分离得到所述三元共聚物微球；其中，所述聚合单体为马来酸酐、苯乙烯和α-甲基苯乙烯；基于所述聚合单体的总物质的量，所述马来酸酐的摩尔含量为48-51％；所述苯乙烯与α-甲基苯乙烯的摩尔比9:1-1:9。本发明所提供的共聚物微球表面洁净无污染、且微球颗粒均匀，共聚物中马来酸酐的含量以及产物的收率均显著增大，将其作为开口剂用于聚烯烃薄膜，能够显著改善聚烯烃薄膜的开口性能。CN112708018ACN112708018A权利要求书1/2页1.一种三元共聚物微球的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：(1)在惰性气氛中，将聚合单体、引发剂溶解于有机介质中，形成均相溶液；(2)所述均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后，离心分离得到所述三元共聚物微球；其中，所述聚合单体为马来酸酐、苯乙烯和α-甲基苯乙烯；基于所述聚合单体的总物质的量，马来酸酐的摩尔含量为48-51％；苯乙烯与α-甲基苯乙烯的摩尔比9:1-1:9。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，基于所述均相溶液的总重量，所述聚合单体的质量浓度为4-22wt％，优选为6-19wt％；优选地，基于聚合单体的总摩尔量，马来酸酐的摩尔含量为49-50％；优选地，苯乙烯与α-甲基苯乙烯的摩尔比6:1-1:6。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述引发剂为有机过氧化物和/或偶氮化合物；优选地，所述有机过氧化物选自过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯和过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种；优选地，所述偶氮化合物选自偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈；优选地，基于所述均相溶液的总重量，所述引发剂的质量浓度为0.4-4wt％，优选为0.6-3.6wt％，更优选为1-3wt％。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述有机介质为有机酸烷基酯；优选地，所述有机酸烷基酯的通式为R1COOR2，其中，R1选自H、C1-4的烷基、苯基和苄基中的至少一种，R2为C1-10的烷基；更优选地，R1为C1-4的烷基和/或苯基，R2为C1-7的烷基；更优选地，所述有机介质选自甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、异戊酸乙酯、异戊酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯乙酸甲酯和苯乙酸乙酯中的至少一种。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述聚合反应的条件包括：聚合温度为60-95℃，优选为65-76℃；聚合时间为2-24h，优选为4-8h。6.一种由权利要求1-5中任意一项所述的制备方法制得的三元共聚物微球，其中，所述共聚物微球的平均粒径为500-1600nm，优选为800-1600nm。7.根据权利要求6所述的三元共聚物微球，其中，基于所述共聚物结构单元的总摩尔量，由马来酸酐提供的结构单元的摩尔含量为48-51％；由苯乙烯提供的结构单元的摩尔含量为10-45％；由α-甲基苯乙烯提供的结构单元的摩尔含量为10-45％。8.根据权利要求6或7所述的三元共聚物微球，基于所述共聚物结构单元的总摩尔量，由马来酸酐提供的结构单元的摩尔含量为49-50％；由苯乙烯提供的结构单元的摩尔含量为15-45％；由α-甲基苯乙烯提供的结构单元的摩尔含量为10-40％。2CN112708018A权利要求书2/2页9.权利要求6-8中任意一项所述的三元共聚物微球作为开口剂在聚烯烃薄