一种硫双灭多威的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112778179A(43)申请公布日2021.05.11(21)申请号202110130319.6(22)申请日2021.01.29(71)申请人湖南海利常德农药化工有限公司地址415001湖南省常德市经济技术开发区德山街道办事处苏家渡居委会苏家渡街道2号(72)发明人虞孝云席树文徐健刘双瑾彭长春杨自力周子斌丁德军黄爱国(74)专利代理机构湖南兆弘专利事务所(普通合伙)43008代理人朱伟雄(51)Int.Cl.C07C381/08(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种硫双灭多威的合成方法(57)摘要本发明公开了一种硫双灭多威的合成方法，包括如下步骤：(1)将溶剂分成两份，将灭多威溶于其中一份中，得到灭多威溶液；将18‑冠醚‑6溶于另一份中，得到18‑冠醚‑6的溶液；(2)在密闭条件下，向18‑冠醚‑6的溶液中先滴加部分二氯化硫；待滴加完成后，再滴加剩余的二氯化硫和所述灭多威溶液进行反应，待滴加完成后，继续进行保温反应，得到硫双灭多威。本方法的反应选择性高，降低了副产物的产生，所得产品纯度高，收率高，同时也能有效改善生产过程中易堵塞管道的问题。本发明工艺操作简单，适于大规模工业化生产。CN112778179ACN112778179A权利要求书1/1页1.一种硫双灭多威的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将溶剂分成两份，将灭多威溶于其中一份中，得到灭多威溶液；将18‑冠醚‑6溶于另一份中，得到18‑冠醚‑6的溶液；(2)在密闭条件下，向18‑冠醚‑6的溶液中先滴加部分二氯化硫；待滴加完成后，再滴加剩余的二氯化硫和所述灭多威溶液进行反应，待滴加完成后，继续进行保温反应，得到硫双灭多威。2.如权利要求1所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，18‑冠醚‑6的用量为灭多威质量的0.05～0.5％。3.如权利要求1所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，还包括在滴加所述剩余的二氯化硫和灭多威溶液的同时通入氯气，待滴加完成后，停止通入氯气。4.如权利要求1所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，在‑5～5℃条件下先滴加所述部分二氯化硫；在滴加所述剩余的二氯化硫和所述灭多威溶液的过程中逐步升温至15℃～25℃；滴加所述剩余的二氯化硫和所述灭多威溶液的时间为4～6h；所述保温反应的温度为15℃～25℃；保温反应的时间为4～6h。5.如权利要求1～4任意一项所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，所述灭多威与总二氯化硫的摩尔比为1∶0.54～0.60；先滴加的所述部分二氯化硫的质量为二氯化硫总质量的1/3～1/2。6.如权利要求1～4任意一项所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，所述溶剂为吡啶。7.如权利要求1～4任意一项所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，所述灭多威溶液中，所述溶剂的质量为灭多威质量的1.5～2倍。8.如权利要求1～4任意一项所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述灭多威的质量与所述溶剂总质量的比为1∶3～5。9.根据权利要求1～4任意一项所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，所述氯气的通入量为二氯化硫总质量的1～3％。10.根据权利要求1～4任意一项所述的硫双灭多威的合成方法，其特征在于，保温反应结束后，在反应液中加入甲醇淬灭，淬灭过程中控制温度＜30℃，过滤，干燥，得到硫双灭多威。2CN112778179A说明书1/4页一种硫双灭多威的合成方法技术领域[0001]本发明属于农药化合物合成技术领域，尤其涉及一种硫双灭多威的合成方法。背景技术[0002]硫双灭多威(简称硫双威)，英文通用名thiodicarb，又名拉维因，是第二代氨基甲酸酯类杀虫剂，它是在灭多威的基础上进一步改进而来的低毒化衍生物之一，即通过一个硫醚链连接两个灭多威分子形成双氨基甲酸酯，毒性只有灭多威的十分之一左右，是一种高效、广谱、低毒、内吸性胃毒杀虫剂。该产品于1977年由美国联碳公司和瑞士汽巴一嘉基公司同时开发，1984年投产。到目前为止，己在世界上三十几个国家注册登记，年销量达数千吨。该药广泛用于棉花、蔬菜、果树、茶叶、烟草、森林、小麦等作物，对鳞翅目、同翅目、膜翅目、双翅目，鞘翅目等害虫的幼虫特别有效，是国内目前防治抗性棉铃虫的优良品种。[0003]硫双灭多威一般采用以下路线合成:[0004][0005]硫双灭多威纯品为白色晶体，原药为浅棕褐色晶体，熔点173～174℃，相对密度1.442(20℃)，溶解性(25℃)为：二氯甲烷150g/kg，丙酮8g/kg，甲醇5g/kg，二甲苯3g/kg，水35mg/kg。中性条件下稳定，酸性条件缓慢水解(pH值3时，半衰期为9天)，碱性条件迅速水解