一种选择性合成β-吲哚-α,β-不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3-b]吲哚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112812122A(43)申请公布日2021.05.18(21)申请号202011635021.2(22)申请日2020.12.31(71)申请人青岛科技大学地址266000山东省青岛市崂山区松岭路99号(72)发明人吕健王满宋然司雯(74)专利代理机构青岛中天汇智知识产权代理有限公司37241代理人袁晓玲(51)Int.Cl.C07D491/052(2006.01)C07D209/12(2006.01)C07D209/18(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图4页(54)发明名称一种选择性合成β-吲哚-α,β-不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3-b]吲哚的方法(57)摘要本发明公开了一种属于有机合成领域，涉及一种利用不同氧化剂可选择性合成β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚的方法。所述方法为：向反应器中，加入β‑吲哚‑羰基化合物和不同氧化剂，一定温度下搅拌至反应完毕，可选择性的得到β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚衍生物。本发明合成方法具有收率高、底物适用面广，操作简单、反应温度温和、后处理方便等优点。其反应方程式如下：CN112812122ACN112812122A权利要求书1/1页1.一种利用不同氧化剂可选择性合成β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚衍生物的方法，所述β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚的结构式分别具有式I和式II所示的结构：其中，R1、R2均为选自饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基、酯基中的任意一种；R3选自氢原子、卤素原子、饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、酯基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；所述芳基为苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或萘基；所述取代烷基、取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、芳基、酯基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；该方法包括：在反应器中，加入氧化剂1、氧化剂2和β‑吲哚‑羰基化合物，加入溶剂，反应完毕；体系中加入碳酸钠水溶液淬灭反应，用乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥溶剂，过滤，旋转蒸发仪浓缩滤液得到的粗产品，柱层析分离得到产品；其化学过程见反应式III：+2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述氧化剂1和氧化剂2选自DDQ、TEMPOBF4、CAN、IBX、PhI(OAc)2、I2中的任意不同的两种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、正己烷中的任意一种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述β‑吲哚‑羰基化合物、氧化剂1和氧化剂2的摩尔比为1.0:(0.8‑1.2):(0‑2.0)。5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，反应时间为1‑300min。6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，反应温度为0‑60℃7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂进行柱层析分离。2CN112812122A说明书1/6页一种选择性合成β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚的方法技术领域[0001]本发明公开了属于有机合成技术领域的一种利用不同氧化剂可选择性合成β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物及吡喃并[2,3‑b]吲哚的方法。背景技术[0002]α,β‑不饱和羰基化合物是一类重要的有机合成中间体，可以通过手性金属Lewis酸催化，有机小分子催化等策略实现β‑位官能化、不对称环化等反应。而目前该类反应大多由β‑单取代α,β‑不饱和羰基化合物实现的。因此，一种新型的β‑双取代α,β‑不饱和羰基化合物的合成方法的实现对这些反应的适用性范围研究及新反应的发现具有重大意义。另一方面，吡喃并[2,3‑b]吲哚广泛应用于许多天然产物(OrgLett.2013,15,8,2010–2013)、药物(Goldfarb,D.S.US20090163545,2009)和荧光探针(Org.Lett.2010,12,4122–4125)之中。鉴于吡喃并[2,3‑b]吲哚骨架的众多实用性价值以及现有合成方法的转化率较低及适用范围较窄的现象，寻找一种快速、简单、适用性广的构建吡喃并[2,3‑b]吲哚骨架的方法也显得尤为重要了。发明内容[0003]本发明提供了一种利用不同氧化剂可选择性合成β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚的方法。[0004]为了实现上述目的，本发明提供了一种利用不同氧化剂可选择性合成β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚的方法，所述β‑吲哚‑α,β‑不饱和羰基化合物和吡喃并[2,3‑b]吲哚的结构式分别