对苯二甲酰氯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112876351A(43)申请公布日2021.06.01(21)申请号202011598527.0(22)申请日2020.12.29(71)申请人山东凯盛新材料股份有限公司地址255190山东省淄博市淄川区双杨镇申请人潍坊凯盛新材料有限公司(72)发明人李光辉王永孙丰春王军韩佳佳李雪肖志宇马团芝(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人耿霞(51)Int.Cl.C07C51/60(2006.01)C07C51/64(2006.01)C07C63/30(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称对苯二甲酰氯的制备方法(57)摘要本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法。所述的对苯二甲酰氯的制备方法，是以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料，并加入18‑冠醚‑6，在催化剂作用下，进行升温回流反应，无气体放出后反应结束，依次经常压蒸馏、减压蒸馏回收过量的氯化亚砜和18‑冠醚‑6，最后进行精馏提纯，得到对苯二甲酰氯。本发明的制备方法，工艺简单，反应速率高，并且通过控制反应时间达到控制反应速率的目的，制备得高纯度、高收率的对苯二甲酰氯。CN112876351ACN112876351A权利要求书1/1页1.一种对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料，并加入18‑冠醚‑6，在催化剂作用下，进行升温回流反应，无气体放出后反应结束，依次经常压蒸馏、减压蒸馏回收过量的氯化亚砜和18‑冠醚‑6，最后进行精馏提纯，得到对苯二甲酰氯。2.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：对苯二甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:1.1～2.0。3.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：18‑冠醚‑6用量为对苯二甲酸质量的0.001～0.01％。4.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：催化剂用量为对苯二甲酸质量的0.1～1％。5.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：催化剂为N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基乙酰胺。6.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：反应结束后，继续保温1h。7.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：常压蒸馏的温度为100～120℃。8.根据权利要求6所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：减压蒸馏的真空度为80～90KPa，温度为110～130℃。9.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：精馏提纯是在高真空条件下进行，真空度为95～97KPa，温度为160～180℃。10.根据权利要求1所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：先将18‑冠醚‑6加入氯化亚砜中，再与对苯二甲酸与催化剂混合进行升温回流反应。2CN112876351A说明书1/4页对苯二甲酰氯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法。背景技术[0002]对苯二甲酰氯是一种重要的中间体原料，被广泛应用于人造纤维和农药的合成，主要用作芳纶和芳砜纶的聚合单体，在渗透膜材料、高分子材料、农药等合成中也起着重要的作用。目前，对苯二甲酰氯的制备方法可以由对二甲苯催化氯化再水解制得，但是收率不高；还可以由对苯二甲酸经酰氯化试剂制得，常用酰氯化试剂有氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、和光气。其中氯化亚砜法是目前应用最为广泛的制备方法，因其制备工艺简单，技术成熟，国内企业基本采用该方法进行生产。[0003]氯化亚砜法是以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料，在催化剂作用下，反应制得对苯二甲酰氯粗品，经真空精馏提纯得到纯度较高的对苯二甲酰氯。但是由于对苯二甲酸不溶于氯化亚砜中，反应速度较慢，并且批次之间反应速度不一致，较难通过反应时间来准确的控制反应速度。目前很多生产厂家为了改变反应速率较慢，采取使用不同的催化剂，但是收率都难以达99％以上，利用率较低。[0004]专利CN101935276中，以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料，在季铵盐相转移催化剂存在下，制得了纯度较高的对苯二甲酰氯，并可以直接用于人造纤维的合成，但是这种方法的收率不高，并且反应时间较长。[0005]专利CN103694113中，以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料，以取代吡咯烷、取代吡啶等含氮有机碱作为催化剂，来提高反应速率，制得了较高纯度的对苯二甲酰氯，但收率不高，而且含氮有机碱作为催化剂，比对苯二甲酸和对苯二甲酸的沸点还低，因此更容易混入杂质，利用率降低。[0006]专利CN104003868中，以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料，以1‑己基‑3‑甲基咪唑四氟硼酸盐、1‑丁基‑3‑甲基咪唑四氟硼酸盐、吡啶等为催化剂，制备了