3-氯丙酰氯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112759513A(43)申请公布日2021.05.07(21)申请号202110017392.2C07C53/19(2006.01)(22)申请日2021.01.07(71)申请人郑州大学地址450000河南省郑州市高新技术开发区科学大道100号申请人河南郑大嘉源环保技术有限公司(72)发明人李顺义张永成潘新卉(74)专利代理机构北京众合诚成知识产权代理有限公司11246代理人张心龙(51)Int.Cl.C07C51/60(2006.01)C07C51/64(2006.01)C07C53/50(2006.01)C07C51/363(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称3-氯丙酰氯的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种3‑氯丙酰氯的制备方法。本发明的制备方法，包括以下步骤：1)向丙烯酸中通入氯化氢气体发生加成反应，保持通气压力≦0.15MPa,得反应液；2)将步骤1)中的反应液真空抽入反应釜中，升温至30～80℃，滴加氯化亚砜，滴加结束，负压蒸馏至70℃，收集70～80℃的蒸出物即为成品3‑氯丙酰氯。本发明3‑氯丙酰氯的制备方法，工艺简单，采用极简单的设备即可实现3‑氯丙酰氯的制备，成本大幅度降低，总收率(以丙烯酸计)90～92％，含量≥98.5％。CN112759513ACN112759513A权利要求书1/1页1.3‑氯丙酰氯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)向丙烯酸中通入氯化氢气体发生加成反应，保持通气压力≦0.15MPa,得反应液；2)将步骤1)中的反应液真空抽入反应釜中，升温至30～80℃，滴加氯化亚砜，滴加结束，负压蒸馏至70℃，收集70～80℃的蒸出物即为成品3‑氯丙酰氯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中氯化氢气体与丙烯酸的摩尔比为1.3︰1.0。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中体系温度控制在‑15℃～15℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中通入氯化氢气体的时间为0.5～3.5小时。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中氯化亚砜与反应液的摩尔比为1.2：1。2CN112759513A说明书1/3页3‑氯丙酰氯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种3‑氯丙酰氯的制备方法。背景技术[0002]3‑氯丙酰氯是一种用于合成医药及医药中间体的重要原料，其可用于合成药品乙吗噻嗪等，也可用于合成医药中间体四氢吡喃‑4‑醇、四氢吡喃酮、5，6‑二氢‑4‑甲氧基‑2H‑吡喃等，也用于合成农药5‑氯茚酮。[0003]3‑氯丙酰氯目前国内年需求12000吨左右，国际贸易需求约7000吨左右。国内具有资质的较大生产商有：甘肃一家，年产约3000吨(现已迁至山西晋城)；山东一家年产约3000吨；江苏常州一家年产约1100吨；其他无资质零散产能估计7000吨左右，市场还有一定的缺口，且目前的生产工艺复杂，生产成本高。[0004]急需开发一种低成本的3‑氯丙酰氯的制备工艺，将具有非常好的应用前景。发明内容[0005]本发明所要解决的技术问题是：提供一种低成本的3‑氯丙酰氯的制备方法。[0006]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：[0007]3‑氯丙酰氯的制备方法，包括以下步骤：[0008]1)向丙烯酸中通入氯化氢气体发生加成反应，保持通气压力≦0.15MPa,得反应液；[0009]2)将步骤1)中的反应液真空抽入反应釜中，升温至30～80℃，滴加氯化亚砜，滴加结束，负压蒸馏至70℃，收集70～80℃的蒸出物即为成品3‑氯丙酰氯。[0010]步骤1)中氯化氢气体与丙烯酸的摩尔比为1.3︰1.0。[0011]步骤1)中体系温度控制在‑15℃～15℃。[0012]步骤1)中通入氯化氢气体的时间为0.5～3.5小时。[0013]步骤1)反应液，HPLC检测加成产物3‑氯丙酸的粗品含量可达98％，不用提纯，直接用于下步反应，该步反应的摩尔收率≥98％。[0014]步骤2)中氯化亚砜与反应液的摩尔比为1.2：1。[0015]本发明3‑氯丙酰氯的制备方法，工艺简单，采用极简单的设备即可实现3‑氯丙酰氯的制备，成本大幅度降低，总收率(以丙烯酸计)90～92％，含量≥98.5％。[0016]本发明采用先进的生产工艺，使该产品的原料成本下降17000元/吨左右，综合生产成本在25000元/吨左右(目前市场价格在45000元/吨左右)。具体实施方式[0017]实施例1[0018]本实施例3‑氯丙酰氯的制备方法，包括以下步骤：[0019]1)在压力釜中加入工艺量的工业丙烯酸，缓慢匀速通入干燥的氯化氢气体，保持3