一种对苯二甲基酰氯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112961050A(43)申请公布日2021.06.15(21)申请号202110209861.0(22)申请日2021.02.24(71)申请人南昌大学地址330000江西省南昌市红谷滩新区学府大道999号(72)发明人龚子杰刘哲袁校文陆豫余勃(74)专利代理机构广州广典知识产权代理事务所(普通合伙)44365代理人万志香(51)Int.Cl.C07C51/60(2006.01)C07C51/64(2006.01)C07C63/30(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种对苯二甲基酰氯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法，包括如下步骤：(1)取二氯亚砜的总量的30％‑36％，加入对苯二甲酸和催化剂，磁力搅拌均匀；(2)再加入剩余的二氯亚砜，在70℃‑90℃中反应3h‑6h后，减压蒸馏，回收二氯亚砜；(3)剩余的产品冷却结晶、重结晶，再进行真空干燥后，即得。本发明所述的制备方法对反应设备要求不高、反应条件简单、适合工业化生产的同时能够得到收率高、纯度高的对苯二甲酰氯。CN112961050ACN112961050A权利要求书1/1页1.一种对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取二氯亚砜的总量的30％‑36％，加入对苯二甲酸和催化剂，磁力搅拌均匀；(2)再加入剩余的二氯亚砜，在70℃‑90℃中反应3h‑6h后，减压蒸馏，回收二氯亚砜；(3)剩余的产品冷却结晶、重结晶，再进行真空干燥后，即得。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)取二氯亚砜的总量的32％‑34％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的对苯二甲酸与二氯亚砜的物料的重量比为1:3‑4。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的催化剂为苄基三乙基氯化铵。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，苄基三乙基氯化铵添加量为对苯二甲酸摩尔量的4％‑8％。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)在80℃‑90℃中反应4h‑6h。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)在85℃‑90℃中反应5h。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的重结晶的溶剂采用石油醚。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的磁力搅拌为磁力搅拌15min‑25min。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)和步骤(2)反应过程中产生的氯化氢和二氧化硫气体用碱液吸收。2CN112961050A说明书1/3页一种对苯二甲基酰氯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机化学的技术领域，具体涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法。背景技术[0002]对苯二甲酰氯(Terephthaloylchloride，简称TPC)，分子式C8H4Cl2O2，分子量203.0，CAS：100‑20‑9，为单斜晶体或白色片状晶体,有刺激性气味，熔点83‑84℃，沸点266℃，在湿空气中发烟，遇水分解，易溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿等有机溶剂，主要用做对位芳纶和芳砜纶的聚合单体，在渗透膜材料、高分子材料、农药等合成中也有广泛应用，是重要的化工原料。例如，对苯二甲酰氯是合成芳纶1414的原料，其耐高温、耐腐蚀、硬度高、韧性强，可制作防弹衣，广泛应用于军事用途。[0003]目前制备对苯二甲酰氯的方法，主要有氯化亚砜法、光气法、三氯化磷法、五氯化磷法、酯氯化法和对二苯氯化法。光气法需要购买光气，光气是剧毒产品，容易对操作人员和环境造成严重危害。五氯化磷法由于五氯化磷容易吸水，且反应加料比较困难，影响投料的准确性。三氯化磷法需要的反应温度较高，时间较长，工艺比较苛刻，且生产的副产物易腐蚀设备。[0004]文献《一种快速制备对苯二甲酰氯的方法》(刘柏松，刘国栋，孟庆荣，张留成,化学试剂,2006,(28)7:446)公开了一种在对苯二甲酸/氯化亚砜/吡啶混合体系中加入适量的苯制备TPC的方法，产品纯度很高，但产率只有75％。[0005]专利《一种邻、间、对苯二甲酰氯的制备方法》(申请号：CN101805257A)公开了一种合成方法，以苯二甲酸和固体光气为原料，在1,2‑二氯乙烷有机溶剂中进行催化反应，但固体光气存在毒性较大，腐蚀性较强的缺点，对操作人员的要求很高，且这个合成反应的收率最高只有75％左右。[0006]专利《制备对苯二甲酰氯的方法》(申请号：CN103724188A)公开了一种合成方法，以氯化亚砜和对苯二甲酸为原料，以铁粉、铁盐和含铁配合物为催化剂合成对苯二甲酰氯，此制备方法能得到收率高、纯度高的产物，但此反应温度过高，反应时间太长，不适