一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112898247A(43)申请公布日2021.06.04(21)申请号202110254103.0(22)申请日2021.03.09(71)申请人中国科学院兰州化学物理研究所地址730000甘肃省兰州市城关区天水中路18号申请人中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院(72)发明人李福伟高广赵泽伦孙鹏王嘉(74)专利代理机构兰州智和专利代理事务所(普通合伙)62201代理人张英荷(51)Int.Cl.C07D307/54(2006.01)C07D307/56(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，是以糠醇类化合物为原料，一氧化碳气体为羰源，酯类化合物为添加剂，在有机溶剂中、催化剂的作用下进行羰化反应，得到呋喃乙酸酯类化合物。其中催化剂为碱、钯金属盐、含膦配体的组合体。本发明利用糠醇类化合物为原料，通过羰化实现糠醇类化合物的碳数的增长合成了呋喃乙酸酯类化合物，其合成工艺简单，合成条件温和，成本低，呋喃乙酸酯类的收率高，同时实现了可再生资源生物质糠醇的转化利用。CN112898247ACN112898247A权利要求书1/1页1.一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，是将原料糠醇类化合物、添加剂酯类化合物和催化剂加入到有机溶剂中，通入一氧化碳气体，在温度30‑200℃，压力0.1‑6MPa下羰化反应0.5‑20小时，反应产物即为呋喃乙酸酯类。2.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：原料糠醇类化合物的结构式为R1、R2、R3选自氢、烷氧基、烷基、芳基、硝基、氰基、羧基、醛基、羟基、氨基。3.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述添加剂酯类化合物为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯、原甲酸三丁酯中的至少一种，其加入量为糠醇类化合物摩尔比量的2‑20倍。4.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述催化剂为碱、钯金属盐、含膦配体的组合物，其中碱的用量为糠醇类化合物摩尔量的0.001‑50%，优选0.1‑5%，钯金属盐的用量为糠醇类化合物摩尔量的0.001‑50%，优选为0.1‑5%；钯金属盐与含膦配体的摩尔比为1:1‑1:10，优选1:1‑1:4。5.如权利要求4所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述催化剂碱选自无机碱或/和含氮的有机碱。6.如权利要求5所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述无机碱为磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钠，碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、碳酸氢铯、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、醋酸钠、醋酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钾、氢氧化铵、氟化铯、氟化钾、氢氧化钠中的至少一种。7.如权利要求5所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述含氮的有机碱为三乙胺，吡啶，哌啶、三乙烯二胺（DABCO），1,5‑二氮杂二环[4,3,0]壬烯‑5（DBN），4‑二甲氨基吡啶（DMAP），N‑甲基吗啉，四甲基乙二胺中的至少一种。8.如权利要求4所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述催化剂钯金属盐选自醋酸钯、硝酸钯、氯化钯、溴化钯、钯碳、乙酰丙酮钯中的至少一种。9.如权利要求4所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述催化剂含膦配体选自：三苯基膦、1,1’‑双（二苯基膦）二茂铁、1,2‑双（二苯基膦）乙烷、1,3‑双（二苯基膦）丙烷、1,4‑双（二苯基膦）丁烷，1,5‑双（二苯基膦）戊烷、1,6‑双（二苯基膦）己烷、三叔丁基膦、三环己基膦、1,2‑双（二苯基膦）苯、1,1’‑联萘‑2,2’‑双二苯基膦、双（2‑二苯基膦苯基）醚、三对苯甲基膦、三（4‑氟苯基）膦、三（五氟苯基）膦、三（4‑氯苯基）膦、三（2‑呋喃）膦中的至少一种。10.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，甲苯、环己烷中的至少一种。2CN112898247A说明书1/5页一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种呋喃乙酸酯类化合物的制备方法，尤其涉及一种以糠醇类化合物为原料，通过羰化增长糠醇类化合物的碳链合成呋喃乙酸酯类化合物的方法，属于化学合成领域及再生资源生物质的转化利用领域。背景技术[0002]呋喃乙酸酯类，是一种生物质基重要的精细化学品和中间体，具有广泛的用途，其结构式如下：其中，取代基R1、R2、R3和R4选自氢、烷氧基、烷基、芳基、硝基、氰基、羧基、醛基、羟基、氨基。[0