一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112939853A(43)申请公布日2021.06.11(21)申请号201911255607.3(22)申请日2019.12.10(71)申请人江苏优嘉植物保护有限公司地址226407江苏省南通市如东沿海经济开发区通海五路(72)发明人吴孝举孔勇李志峰谢邦伟冯素流张斌孙荣杰(74)专利代理机构北京万科园知识产权代理有限责任公司11230代理人张亚军吴茜(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)B01J19/00(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法(57)摘要本发明公开了一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法，以微反应器作为氯化反应通道，微反应器通道的前半程作为一次氯化通道，后半程装填催化剂B作为二次氯化反应通道。首先将2-氯-5-甲基吡啶与化催化剂A在混合室充分混合，再与氯气连续化经过一次氯化通道反应得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，再经过二次氯化通道反应得到2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油层，粗油层碱洗除氯精馏得到高浓度2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，总收率在82-93％。该方法工艺流程简洁，并联可进行放大化生产，催化剂B可循环重复使用、且显著缩短氯化时间，提高氯气利用率，降低产物后处理难度，节约2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶合成成本。CN112939853ACN112939853A权利要求书1/2页1.一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法，以微反应器作为氯化反应通道，微反应器的通道的前半程作为一次氯化反应通道、后半程作为二次氯化反应通道，微反应器的通道的后半程装填有催化剂B，其特征在于，包括以下步骤：首先将定量的原料2-氯-5-甲基吡啶与催化剂A在混合室内充分混合，经预热室预热至反应温度后再与氯气连续化经过微反应器的一次氯化反应通道进行一次氯化反应得到高选择性的2-氯-5-三氯甲基吡啶，反应产物再经过二次氯化反应通道进行二次氯化反应得到高选择性的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油层；所得到的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗油层在进行碱洗除氯后，直接进行精馏得到高浓度的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，具体包括以下步骤：(1)合成装置组装：以微反应器作为氯化反应通道，微反应器的通道的前半程作为一次氯化反应通道、后半程作为二次氯化反应通道；将催化剂B填充到微反应器的二次氯化反应通道中，使用微孔隔板压实；将一次氯化反应通道与二次氯化反应通道串联连接；将混合室的出口与预热室的进口相连接后，再将预热室的出口与微反应器的通道入口I连接，微反应器的通道入口II与氯气流量计连接，微反应器的通道出口直接与接收瓶连接；(2)氯化反应物混合预热：将催化剂A与原料2-氯-5-甲基吡啶成比例投入到混合室内进行混合，充分混合后泵入到预热室内预热至设定温度80-100℃；(3)氯化反应：首先在100-180℃下使用氯气对微反应器内的催化剂B进行活化0.5-3h，然后将预热到设定温度的2-氯-5-甲基吡啶与催化剂A的混合物与氯气同时进料，物料经过一次氯化反应通道时在100-120℃下进行催化反应0.5-10min，得到含量在97％以上的2-氯-5-三氯甲基吡啶反应产物；反应产物再经过二次氯化反应通道时在100-120℃下进行催化反应1-10min，最后流出微反应器进入到接收瓶内，得到含量在95％以上的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗油层；(4)后处理：将步骤(3)得到的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗油层使用NaOH水溶液碱洗除氯，然后精馏得到含量在98％以上的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶。3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的催化剂B为负载型氯化催化剂，是通过下述方法制备而成的：将路易斯酸催化剂、去离子水、载体加入烧瓶中，依次经搅拌30min、超声分散20min、60℃浸渍12h后，再放入120℃烘箱中干燥12h，研磨后过200目筛网，放入电阻炉N2保护下160℃焙烧4h，得到负载型氯化催化剂。4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述的路易斯酸催化剂为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、五氯化铌、三氯化钌、二氯化钴、五氯化钼中的任意一种、两种或以上以任意比例混合而成的混合物。5.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述的载体为活性炭、分子筛、Al2O3、SiO2中的任意一种、两种或以上以任意比例混合而成的混合物。6.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述的路易斯酸催化剂、去离子水、载体的质量比为1：100-200：10-20。7.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(