蔗糖-6-羧酸酯的氯代方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112996798A(43)申请公布日2021.06.18(21)申请号202080004020.XC07H13/04(2006.01)(22)申请日2020.12.28(85)PCT国际申请进入国家阶段日2021.01.19(86)PCT国际申请的申请数据PCT/CN2020/1402212020.12.28(71)申请人安徽金禾实业股份有限公司地址239200安徽省滁州市来安县城东大街127号(72)发明人张从勇赵金刚卜永峰陈朝晖(74)专利代理机构北京市隆安律师事务所11323代理人权鲜枝(51)Int.Cl.C07H1/00(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称蔗糖-6-羧酸酯的氯代方法(57)摘要本申请提供了蔗糖‑6‑羧酸酯的氯代方法，包括：将固体光气溶解在第一溶剂中而得到固体光气溶液，将蔗糖‑6‑羧酸酯溶解在第二溶剂中而得到羧酸酯溶液；向羧酸酯溶液中加入催化剂，然后在第一预设温度下，向含有催化剂的羧酸酯溶液中缓慢滴加固体光气溶液；将反应物混合步骤操作多次，得到反应混合溶液；将反应混合溶液在第一预设温度下保持反应第一预设时间，然后升温至第二预设温度下保持反应第二预设时间使其进行氯代反应。本申请避免了Vilsmeier试剂与DMF结块的现状，提高了反应的安全性、可靠性、环境友好性，降低反应成本；同时反应条件温和，工艺操作方便；三氯代物选择性高、副反应少、产物收率高；废气废液的排放量小。CN112996798ACN112996798A权利要求书1/2页1.一种蔗糖‑6‑羧酸酯的氯代方法，其特征在于，包括：反应溶液制备步骤：将固体光气溶解在第一溶剂中而得到固体光气溶液，将蔗糖‑6‑羧酸酯溶解在第二溶剂中而得到羧酸酯溶液；反应物混合步骤：向所述羧酸酯溶液中加入催化剂，并搅拌至所述催化剂完全溶解，然后在第一预设温度下，向含有催化剂的羧酸酯溶液中缓慢滴加所述固体光气溶液；将所述反应物混合步骤操作多次，得到反应混合溶液；反应条件控制步骤：将所述反应混合溶液在第一预设温度下保持反应第一预设时间，然后升温至第二预设温度下保持反应第二预设时间使其进行氯代反应。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括：后处理步骤：向所述反应混合溶液中加入pH值调节剂，调节pH值的范围在碱性预设范围。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述后处理步骤中，所述向所述反应混合溶液中加入pH值调节剂，调节pH值的范围在碱性预设范围包括：将所述氯代反应得到的溶液降温到0～20℃，缓慢滴加氨水，调节pH值至7～9；或者，将所述氯代反应得到的溶液降温到30～50℃，缓慢通入氨气，调节pH值至7～9；或者，向所述氯代反应得到的溶液中缓慢滴加少量氨水，进行初步中和，然后通入氨气，调节pH值至7～9。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述反应溶液制备步骤中，所述固体光气为氯甲酸三氯甲酯和/或双(三氯甲基)碳酸酯；以所述蔗糖‑6‑羧酸酯的质量用量为基准，所述固体光气的质量用量为蔗糖‑6‑羧酸酯的质量用量的1～8倍，优选2～4倍；5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一溶剂为乙腈、三氯乙烷、二氯甲烷、二氯乙烷和三氯甲烷中的一种或几种，优选乙腈；所述固体光气溶液中所述固体光气的含量为5～50wt％，优选20～40wt％。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述反应溶液制备步骤中，所述第二溶剂为乙腈、二氯甲烷、三氯乙烷、二氯乙烷和三氯甲烷中的一种，优选乙腈和/或三氯乙烷；以所述蔗糖‑6‑羧酸酯的质量用量为基准，所述第二溶剂的体积用量为所述蔗糖‑6‑羧酸酯的质量用量的1～10倍，优选2～6倍。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述反应物混合步骤中，所述催化剂为三乙胺、三甲胺、三苯胺、N，N‑二甲基苯胺、N，N‑二乙基苯胺、DMF或DMAC，优选三乙胺；以所述蔗糖‑6‑羧酸酯的质量用量为基准，所述催化剂的体积用量为所述蔗糖‑6‑羧酸酯的质量用量的0.01～0.5倍，优选0.1～0.4倍。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述反应物混合步骤中，所述第一预设温度为0～25℃；所述催化剂与所述固体光气溶液的滴加总时长不少于1h；所述催化剂与所述固体光气溶液的滴加次数为2‑10次。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述反应条件控制步骤中，所述第一预设时间为1～24h，优选2～8h；2CN112996798A权利要求书2/2页所述第二预设温度为30～90℃，优选60～80℃；所述第二预设时间为2～48h，优选8～16h。10.根据权利要求1～9中任一项所述的方法，其特征在于，所述蔗糖‑6‑羧酸酯是由蔗糖与有机锡化合物经过脱水反