蒸汽裂解方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113004934A(43)申请公布日2021.06.22(21)申请号201911330563.6(51)Int.Cl.(22)申请日2019.12.20C10G9/36(2006.01)C07C4/06(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C07C11/04(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C07C11/06(2006.01)22号B01J29/40(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人刘逸朱远张利军邢恩会王国清欧阳颖李蔚罗一斌蒋冰舒兴田周丛张兆斌巴海鹏(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇李婉婉权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称蒸汽裂解方法(57)摘要本发明涉及蒸汽裂解领域，具体地涉及蒸汽裂解方法。该方法包括：将原料流引入管式裂解装置中在550℃以上、水蒸汽存在的条件下进行蒸汽裂解，其中，所述原料流包含裂解原料油和改性分子筛，所述改性分子筛是由原分子筛通过胺保护、油溶性改性得到的。所述方法改变了蒸汽裂解产物的分布，提高乙烯、丙烯等主要裂解产物的收率，增产低碳烯烃。CN113004934ACN113004934A权利要求书1/1页1.一种蒸汽裂解方法，该方法包括：将原料流引入管式裂解装置中在550℃以上、水蒸汽存在的条件下进行蒸汽裂解，其中，所述原料流包含裂解原料油和改性分子筛，所述改性分子筛是由原分子筛通过胺保护、油溶性改性得到的。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述胺保护包括将原分子筛与胺保护剂在60-90℃下进行第一接触，并烘干，得到胺保护的分子筛；优选地，所述胺保护剂为氨水和/或有机胺；优选地，所述有机胺选自乙二胺、甲胺、乙胺和丙胺中的至少一种。3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述油溶性改性包括：在溶剂存在下，将改性剂与胺保护的分子筛在50-90℃下进行反应；优选地，反应的条件包括：温度为60-80℃，时间为12-72h。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述改性剂为具有式(I)所示通式的硅烷，在式(I)中，R1选自C5-C12的烷基、C5-C12的烯基、苯基，优选地选自C5-C10的烷基、C5-C10的烯基、苯基；R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自C1-C5的烷基，优选地，各自独立地选自C1-C3的烷基；优选地，所述改性剂选自辛基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷和苯基三异丙氧基硅烷。5.根据权利要求4所述的方法，其中，相对于100重量份的原分子筛，所述改性剂的用量为5-25重量份，优选为5-15重量份。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述原料流中，所述改性分子筛的质量含量为500-8000ppm，优选为1000-5000ppm，更优选为1000-3000ppm。7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述原分子筛选自ZSM-5型分子筛、Y型分子筛和Beta分子筛中的至少一种；优选地，所述原分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为25-500，优选为50-200；优选地，所述原分子筛的晶粒尺寸不大于600nm，优选为50-500nm，更优选为200-500nm。8.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述蒸汽裂解的条件包括：温度为700℃以上，优选为700-900℃，更优选为750-860℃。9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述蒸汽裂解的条件包括：原料流的停留时间不超过2.5s，水油质量比值不超过3；优选地，原料流的停留时间为0.1-0.5s，水油质量比值为0.2-1。10.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述裂解原料油选自柴油、航空煤油、石脑油、拔头油、抽余油和加氢尾油中的至少一种；优选地，所述裂解原料油的馏程终馏点不大于300℃，优选为100-300℃。2CN113004934A说明书1/5页蒸汽裂解方法技术领域[0001]本发明涉及蒸汽裂解领域，具体地涉及蒸汽裂解方法。背景技术[0002]乙烯、丙烯是石油化工最重要的基础原料。然而，由于石油资源的消耗、乙烯工业的壮大，裂解装置不得不面临原料日趋复杂的难题，裂解原料向多样化、复杂化方向发展。对于蒸汽裂解工艺而言，裂解原料成本又占其总成本的70％以上，所以，更好地利用裂解原料有利于提高乙烯装置的整体经济效益。[0003]但是现有的裂解工艺，包括蒸汽裂解、催化裂解，普遍存在易结焦常需要停工、烯烃产率较低、耗能大等问题，因此亟需一种简便地提高烯烃产率的蒸汽裂解方法。发明内容[0004]本发明的目的之一是提高蒸汽裂解工艺乙烯、丙烯收