一种合成碳酸二苯酯催化剂的催化剂、制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113019453A(43)申请公布日2021.06.25(21)申请号201911343350.7C07C69/96(2006.01)(22)申请日2019.12.24(71)申请人中国科学院成都有机化学有限公司地址610042四川省成都市人民南路四段9号(72)发明人王公应贾冰莹王庆印白元盛曾毅张华(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550代理人周媛(51)Int.Cl.B01J31/22(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J37/34(2006.01)C07C68/06(2020.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种合成碳酸二苯酯催化剂的催化剂、制备方法及应用(57)摘要本发明公开了一种合成碳酸二苯酯催化剂的催化剂、制备方法及应用。催化剂包括：多级孔氮掺杂多孔碳载体和负载其上的钛活性组分；以载体质量为100％计，钛含量为2％-10％。制备方法包括：(1)制备微孔介孔复合的多级孔氮掺杂多孔碳载体；(2)将钛的配合物加入溶剂中，超声处理，使之完全溶解；(3)在步骤(2)得到的溶液中加入步骤(1)得到的微孔介孔复合的多级孔氮掺杂多孔碳载体,超声处理；(4)过滤、洗涤、干燥。本发明的催化剂对碳酸二甲酯与乙酸苯酯的酯交换反应具有很好的活性，其碳酸二苯酯和甲基苯基碳酸酯的总收率可到50％以上，并且酯交换选择性可到90％以上。CN113019453ACN113019453A权利要求书1/2页1.一种合成碳酸二苯酯催化剂的催化剂，其特征在于所述催化剂包括：微孔介孔复合的多级孔氮掺杂多孔碳载体和负载其上的钛活性组分；以载体质量为100％计，钛含量为2％-10％，优选为3％-7％。2.如权利1所述的合成碳酸二苯酯催化剂的催化剂，其特征在于：所述钛活性组分为四配位钛活性组分。3.一种如权利要求1～2之一所述的合成碳酸二苯酯催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：以钛的配合物为前驱体制备四配位钛活性组分，并将其接枝于微孔介孔复合的多级孔氮掺杂多孔碳载体上，制得所述催化剂。4.如权利要求3所述的合成碳酸二苯酯催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：(1)将硝酸锌与模板剂1、模板剂2在去离子水中混合，得到溶液A，将2-甲基咪唑和有机胺在去离子水中混合，得到溶液B；再将溶液A与溶液B均匀混合，室温搅拌；反应后的悬浊液经离心，洗涤，烘干得到微孔介孔复合的多级孔前驱体，并在N2气氛下焙烧，用无机酸处理脱除金属后，得到微孔介孔复合的多级孔氮掺杂多孔碳载体；(2)将钛的配合物加入溶剂中，超声处理，使之完全溶解；(3)在步骤(2)得到的溶液中加入步骤(1)得到的微孔介孔复合的多级孔氮掺杂多孔碳载体,超声处理；(4)过滤、洗涤、干燥。5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)，所述模板剂1为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵中的一种；模板剂2为L-组氨酸、L-丙胺酸、甘氨酸中的一种；所述有机胺为多巴胺、二正丙胺、三乙胺、1,6己二胺中的一种；所述无机酸为盐酸、硫酸、氢氟酸中的一种或组合。6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)模板剂1与模板剂2的摩尔比为1:1-1:4；硝酸锌与模板剂1的摩尔比为1.5:1-2.5:1；溶液A中Zn2+的浓度范围为0.02-0.06mol/L；溶液B中2-甲基咪唑的浓度范围为0.1-0.5mol/L。7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)，溶液A与溶液B混合，室温搅拌时间1-24h；焙烧温度为600-900℃，焙烧时间2-8h；酸溶液的浓度为0.1-1mol/L，酸处理时间24-48h。8.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)，所述钛的配合物为四氯化钛、乙酰丙酮氧钛、二氯二茂钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯2CN113019453A权利要求书2/2页中的一种或组合；所述溶剂为四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲醇、丙酮中的至少一种；溶剂与钛配合物质量比为10-100。9.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)钛的配合物中钛与微孔介孔复合的多级孔氮掺杂多孔碳载体的质量比为0.1-0.5，超声处理时间为1-60min。10.一种如权利要求1～2之一所述的催化剂在碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换反应中的应用。3CN113019453A说明书1/6页一种合成碳酸二苯酯催化剂的催化剂、制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及碳酸二苯酯合成技术领域，进一步地说，是涉及一种合成碳酸二苯酯催化剂的催化剂、制备方法及应用。背景技术[0002]碳酸二苯酯是一种用于合成有机化工产品和高分子材料的化工中间体，其中最主