一种含氟二元醇的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113045381A(43)申请公布日2021.06.29(21)申请号201911366188.0(22)申请日2019.12.26(71)申请人中蓝晨光化工研究设计院有限公司地址610041四川省成都市武侯区倪家桥路2号(72)发明人罗凯窦若岸陈彬彬罗生乔甘利兵赖碧红胡俊(74)专利代理机构成都天嘉专利事务所(普通合伙)51211代理人向丹(51)Int.Cl.C07C29/147(2006.01)C07C31/42(2006.01)B01J23/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种含氟二元醇的制备方法(57)摘要本发明公开了一种含氟二元醇的制备方法，该方法以含氟二元酰氯为原料，在溶剂和催化剂作用下，与还原剂发生还原反应得到含氟二元醇。本发明方法常温常压即可反应，收率可达80%以上，适宜于规模化生产，具有原料易得、步骤简便、危险性小、耗费成本低、收率高等优点。CN113045381ACN113045381A权利要求书1/1页1.一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：以含氟二元酰氯为原料，在溶剂和催化剂作用下，与还原剂发生还原反应，得到含氟二元醇，所述含氟二元酰氯的结构式如下：ClOC-(CR1R2)b-(CF2)n-(CR3R4)a-COCl其中，R1、R2、R3、R4为氢原子、氟原子、氯原子或C1-3烷基基团，可以相同或者不同；a和b为0-3的整数，n为0-5的整数且1≤a+b+n≤8；当n为0时，R1、R2、R3、R4至少有一个为氟原子；所述含氟二元醇的结构式如下：HO-CH2-(CR1R2)b-(CF2)n-(CR3R4)a-CH2-OH其中，R1、R2、R3、R4为氢原子、氟原子、氯原子或C1-3烷基基团，可以相同或者不同；a和b为0-3的整数，n为0-5的整数且1≤a+b+n≤8；当n为0时，R1、R2、R3、R4至少有一个为氟原子；所述溶剂为醇类溶剂；所述催化剂为碱金属氢氧化物；所述还原剂为金属硼氢化物或金属烷基硼氢化物。2.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：将所述含氟二元酰氯和溶剂加入反应容器中，在搅拌条件下反应后加入催化剂，再加入还原剂进行还原反应，得到对应的含氟二元醇。3.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述含氟二元酰氯与溶剂的摩尔质量比为1：4～1：100。4.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述含氟二元酰氯与催化剂的摩尔质量比为1：2.1～1：3。5.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述还原剂与含氟二元酰氯的摩尔比为1：1～2：1。6.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述还原反应温度为0～40℃。7.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种。8.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述催化剂为氢氧化钠或者氢氧化钾。9.根据权利要求1所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述还原剂为金属硼氢化物。10.根据权利要求9所述的一种含氟二元醇的制备方法，其特征在于：所述还原剂为硼氢化钠或者硼氢化钾。2CN113045381A说明书1/5页一种含氟二元醇的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机氟化学技术领域，具体的说，是一种含氟二元醇的制备方法。背景技术[0002]含氟二元醇是一种广泛使用的双官能含氟中间体，可以衍生出多种含氟精细化学品，应用于医药、材料等领域。[0003]现有技术中，简单的含氟一元醇，比如三氟乙醇、四氟丙醇可采用氧化法、水解法、调聚法等方法合成，也可用含氟的羰基化合物如含氟羧酸、含氟羧酸酯等为原料采用还原法制备，可见相关文献及专利（J.Am.Chem.Soc.1948,70,1968;J.AmChem.Soc.1952,74,5422-5426；SyntheticCommunications,2001,31,1875-1877；JFluorineChem114(2002)51-53；US4396784；US4694112；US5629458；WO2007093567；CN201210200216.3等）。[0004]相对于简单的含氟一元醇，含氟二元醇的制备方法较为单一，多以含氟的二羧酸酯为原料，可见相关文献及专利（J.Am.Chem.Soc.1952,74,444-446；J.Am.Chem.Soc.1952,74,5420；J.Org.Chem.1965,30,3009–3011；JPolymSciPolChem,1995,33,1615-1625；JFluori