一种利用甲醇生产芳烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113121297A(43)申请公布日2021.07.16(21)申请号202010042595.2(22)申请日2020.01.15(71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人徐亚荣樊金龙冯丽梅魏书梅陈蓝天龚涛贺春梅(74)专利代理机构北京同立钧成知识产权代理有限公司11205代理人罗英黄健(51)Int.Cl.C07C1/20(2006.01)C07C2/86(2006.01)C07C15/02(2006.01)B01J29/80(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种利用甲醇生产芳烃的方法(57)摘要本发明提供一种利用甲醇生产芳烃的方法。本发明的方法将包括甲醇和苯的混合原料在芳构化催化剂的存在下进行反应；其中，苯在混合原料中的质量含量为1-50％。本发明提供的利用甲醇生产芳烃的方法，具有较高的液收率及芳烃选择性。CN113121297ACN113121297A权利要求书1/1页1.一种利用甲醇生产芳烃的方法，其特征在于，将包括甲醇和苯的混合原料在芳构化催化剂的存在下进行反应；其中，苯在混合原料中的质量含量为1-50％。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯在混合原料中的质量含量为2-40％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳构化催化剂包含如下第一催化剂、第二催化剂、第三催化剂：所述第一催化剂由第一复合载体经金属改性得到，所述第一复合载体由HZSM-5分子筛与氧化铝原料混合形成；所述第二催化剂由第二复合载体经金属改性得到，所述第二复合载体由HZSM-11分子筛与氧化铝原料混合形成；所述第三催化剂由第三复合载体经金属改性得到，所述第三复合载体由HMCM-56分子筛与氧化铝原料混合形成；其中，以100％计，所述芳构化催化剂中，第一催化剂的质量含量为50-100％，第二催化剂的质量含量为0-50％，第三催化剂的质量含量为0-50％。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述第二催化剂、所述第三催化剂的质量含量分别为10-40％。5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述HZSM-5分子筛、HZSM-11分子筛、HMCM-56分子筛分别与氧化铝原料按照(1-3)：1的质量比混合。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述HZSM-5分子筛先经预处理后再与氧化铝原料混合，所述预处理包括：对所述HZSM-5分子筛依次进行第一碱处理、酸处理；其中，所述第一碱处理采用0.1-0.3mol/L的氢氧化钠溶液进行，所述酸处理采用0.1-0.3mol/L的草酸溶液进行。7.根据权利要求3或6所述的方法，其特征在于，所述第三催化剂由所述第三复合载体依次经金属改性和第二碱处理得到；其中，所述第二碱处理采用0.01-0.05mol/L的氢氧化钠溶液进行。8.根据权利要求3-7任一项所述的方法，其特征在于，所述氧化铝原料选自拟薄水铝石、SB粉和γ-氧化铝中的至少一种。9.根据权利要求3-7任一项所述的方法，其特征在于，所述金属改性包括金属锌的改性。10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，所述混合原料的反应采用固定床反应器进行，控制反应时的液体重时空速为0.5h-1-5h-1，温度为300℃-500℃，压力为0.1MPa-3.0MPa。2CN113121297A说明书1/6页一种利用甲醇生产芳烃的方法技术领域[0001]本发明涉及一种芳烃生产方法，具体涉及一种利用甲醇生产芳烃的方法。背景技术[0002]芳烃是分子中含有苯环结构的碳氢化合物，在现代化工产品中，芳烃是需求量仅次于乙烯、丙烯的基础化工原料。我国芳烃生产技术主要依赖石油炼制中的催化重整和裂化加氢，石油资源短缺的现状决定了芳烃的供不应求和价格居高不下。现阶段，我国相对丰富的煤炭储量和完备的煤制甲醇技术，使煤经甲醇制芳烃技术具有良好的开发前景。[0003]1977年，Mobil公司首先发现了甲醇和含氧化合物在ZSM-5分子筛催化剂的作用下转化为芳烃等碳氢化合物的方法。甲醇芳构化是在择型分子筛催化剂的作用下使甲醇脱水生成烯烃，烯烃再经过聚合、烷基化、裂解、异构化、环化、氢转移等过程转化为芳烃，最终产品的分布与采用的催化剂和反应工艺密切相关。[0004]目前，国内已有一些甲醇转化制芳烃的催化剂和工艺技术的相关研究报道，例如，中国科学院山西煤化所在公开号为CN1880288A的专利申请公开了一种甲醇转化制芳烃的工艺和催化剂制备方法，以负载La2O3、GaO2等金属氧化物的ZSM-5分子筛作为催化剂，采用两段固定床的转化工艺制备芳烃，其中第一段转化以芳烃为主，冷凝后，少量的低碳烃进入