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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113121323A(43)申请公布日2021.07.16(21)申请号202110295089.9B01J23/745(2006.01)(22)申请日2021.03.19(71)申请人上海应用技术大学地址201418上海市奉贤区海泉路100号(72)发明人章平毅毛海舫姚跃良刘吉波王朝阳王洪朝袁平徐露许芬焦炳熹(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225代理人杨元焱(51)Int.Cl.C07C45/39(2006.01)C07C47/565(2006.01)C07C51/367(2006.01)C07C59/54(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种对羟基苯甲醛的制备方法(57)摘要本发明涉及一种对羟基苯甲醛的制备方法,包括以下步骤:(1)以铝盐和/或锌盐为催化剂,使苯酚在碱性条件下和乙醛酸进行缩合反应得到4‑羟基扁桃酸;(2)以4‑羟基扁桃酸为原料,以铁酸铜为催化剂氧化得到对羟基苯甲醛。与现有技术相比,本发明具有原料易得,反应条件温和,收率高等优点。CN113121323ACN113121323A权利要求书1/1页1.一种对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)以铝盐和/或锌盐为催化剂,使苯酚在碱性条件下和乙醛酸进行缩合反应得到4‑羟基扁桃酸;(2)以4‑羟基扁桃酸为原料,以铁酸铜为催化剂氧化得到对羟基苯甲醛。2.根据权利要求1所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的铝盐包括硫酸铝、硝酸铝、十二水硫酸铝钾或氢氧化铝中的一种或多种;所述的锌盐包括七水硫酸锌、硝酸锌或氢氧化锌中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的苯酚与催化剂的摩尔比为100.0:1.0~4.0;所述的苯酚与乙醛酸的摩尔比为1.0~2.0:1.0。4.根据权利要求1所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的缩合反应温度为10.0~50.0℃,反应时间为18.0~30.0h。5.根据权利要求1所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的铁酸铜催化剂的制备方法为:将铁盐与铜盐溶于水中,用氨水调节溶液pH值到9沉淀,过滤,水洗,烘干,煅烧得到所述的铁酸铜催化剂。6.根据权利要求5所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,所述的铁盐包括乙酸铁、硝酸铁、氯化铁或硫酸铁;所述的铜盐包括乙酸铜、硝酸铜、氯化铜或硫酸铜。7.根据权利要求5或6所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,所述的铁酸铜具有反尖晶石结构,所述的铁酸铜中铁与铜摩尔比为1.0~5.0:1.0。8.根据权利要求1所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的铁酸铜与4‑羟基扁桃酸的质量比4.0~12.0:100.0,反应温度为70.0~110.0℃,反应时间为4.0~12.0h。9.根据权利要求1所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中,通入压力为0.10~0.30MPa的氧气。10.根据权利要求1所述的对羟基苯甲醛的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)和步骤(2)中,通过加入碱液使反应体系的pH值维持在11.0~14.0。2CN113121323A说明书1/9页一种对羟基苯甲醛的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域,具体涉及一种对羟基苯甲醛的制备方法。背景技术[0002]在香料方面,对羟基苯甲醛可以合成大茴香醛、香兰素、洋茉莉醛、丁香醛、茴香脑、覆盆子酮等许多珍贵的香料。在医药方面,对羟基苯甲醛主要用于合成抗菌效剂甲氧基苄胺嘧啶、羟基氨苄青霉素、羟基苄头孢霉素、三甲氧基苯甲醛、对羟基甲醇葡萄糖、对羟基苯甘氨酸、祛疾药杜鹃素、人造天麻、艾司洛尔等;也可以合成抗高压药、抗高血脂药、心血管疾病、治疗皮肤病和眼疾的药物等;在农业方面,对羟基苯甲醛可以合成敌草腈和溴苯腈;还可以用于合成食品添加剂、新型染料、功能材料、化学助剂等。[0003]对羟基苯甲醛的生产有多条工艺路线,目前工业生产主要有以苯酚、以对硝基甲苯、以对甲酚为原料的路线。[0004]以苯酚为原料的有以下路线:[0005]Reimer‑Tiemann反应路线,以苯酚和氯仿为原料,在强碱作用下,得到对羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛,该方法选择性差、产率低,产生焦油量多;Gattermann反应路线,以三氯化铝作催化剂,在苯酚内加入液体氢氰酸,通入干燥氯化氢后,将反应混合物置于冰水中水解得到对羟基苯甲醛和少量的邻羟基苯甲醛,该方法由于氢氰酸有剧毒,对操作技术要求高,对环境不友好;苯酚‑三氯乙醛路线,在碳酸钾作用下,苯酚与三氯乙醛缩合得到中间体,在经甲醇钠分解得到对羟基苯甲醛,该方法得到