预览加载中,请您耐心等待几秒...
1/10
2/10
3/10
4/10
5/10
6/10
7/10
8/10
9/10
10/10

亲,该文档总共12页,到这已经超出免费预览范围,如果喜欢就直接下载吧~

如果您无法下载资料,请参考说明:

1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113121338A(43)申请公布日2021.07.16(21)申请号202110353707.0(22)申请日2021.03.31(71)申请人浙江工业大学地址310014浙江省杭州市下城区潮王路18号(72)发明人王益锋殷豪许丹倩徐振元(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人尉伟敏何俊(51)Int.Cl.C07C67/31(2006.01)C07C67/56(2006.01)C07C69/757(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种α-羟基-β-酮酸酯类化合物的合成方法(57)摘要本发明涉及有机合成领域,本发明公开了一种α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物的合成方法,包括:将β‑酮酸酯类化合物置于有机溶剂中,加入配合物催化剂和光敏剂,以可见光为驱动力,以空气作为氧化剂进行α‑羟基化反应,反应结束后反应液经后处理制备得到α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物;本发明合成方法高效温和,收率高、绿色环保、反应底物范围广泛,且光敏剂催化量极低,同时制备得到的产物可以作为一类重要的有机中间体应用于医药、农药等领域,具有重要的应用价值。CN113121338ACN113121338A权利要求书1/2页1.一种α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物的合成方法,其特征在于包括以下步骤:将β‑酮酸酯类化合物置于有机溶剂中,加入配合物催化剂和光敏剂,以可见光为驱动力,以空气作为氧化剂进行α‑羟基化反应,反应结束后,对所得反应液进行后处理,制备得到α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物;所述配合催化剂包括式(III)或式(IV)或式(V)或式(VI)或式(VII)或式(VIII)或式(IX)或式(X)所示胺类化合物配体与铜盐形成的络合物:2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述β‑酮酸酯类化合物如式(I)所示:所述α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物如式(II)所示:其中,式(I)和式(II)中,R1为H、氟、氯、溴、甲基或甲氧基;R2为金刚烷基、甲基、乙基、异丙基或叔丁基。3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂包括乙酸乙酯、甲醇、甲苯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、1,2‑二氯乙烷和间二甲苯中的一种或几种;所述有机溶剂与β‑酮酸酯类化合物的体积摩尔比为1‑15mL/mmol。4.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述铜盐包括醋酸铜、硫酸铜、三氟甲磺酸铜和氯化铜中的一种或几种。5.如权利要求1或4所述的合成方法,其特征在于:所述胺类化合物配体与铜盐的摩尔比为1∶0.5‑1。6.如权利要求1或2或4所述的合成方法,其特征在于:所述β‑酮酸酯类化合物与络合物催化剂的摩尔比为1∶0.01‑0.1。7.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光敏剂包括四苯基卟啉、Rosebengal和噻吨酮中的一种或几种,用量相对于β‑酮酸酯类化合物为0.1‑0.005mol%。8.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述α‑羟基化反应为在‑10~50℃下反应0.2‑12h。9.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述后处理方法为:反应液用乙酸乙酯2CN113121338A权利要求书2/2页萃取,取有机相蒸馏脱除溶剂后,剩余物用200‑300目硅胶进行柱层析分离,并用乙酸乙酯与石油醚体积比1∶1~70的混合液为洗脱剂进行梯度洗脱,将洗脱液蒸除溶剂并干燥。10.如权利要求1或4所述的合成方法,其特征在于:所述络合物催化剂的制备方法为:将胺类化合物配体与铜盐置于有机溶剂中,在室温下搅拌反应0.5‑2h。3CN113121338A说明书1/9页一种α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域,尤其涉及一种α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物的合成方法。背景技术[0002]β‑酮酸酯的α‑羟基化的有效方法的开发具有非常重要的意义,因为该类骨架存在于许多生物活性分子、药物以及农药分子中,如:Kjellmanianone,Vindoline,HamigeranA和Indoxacarb,如下所示:由于其巨大的应用潜力,在过去的几十年中,α‑羟基β‑酮酸酯的合成引起了相当大的关注。通常,参与对β‑酮酸酯进行α‑羟基化反应的氧化剂一般为有机过氧化物、Davis试剂和亚硝基苯类化合物。例如,专利CN105521826B和专利CN101844980B公开的α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物合成方法中,用到的氧化剂为过氧化氢、过氧化尿素、叔丁基过氧化氢等有机过氧化物,虽然使用这些氧化剂参与的大多数的反应获得了不错的结果,但是都或多或少有副产物的生成,就原子经济性和绿色化学的概念来说,使用空气中的分子氧替代它们作为氧化剂参与