基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法及聚膦酰基脒.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113214477A(43)申请公布日2021.08.06(21)申请号202110494548.6(22)申请日2021.05.07(71)申请人江苏中利集团股份有限公司地址215500江苏省苏州市常熟东南经济开发区申请人常熟市中联光电新材料有限责任公司(72)发明人陈新祥宋汪泽张锐杨林涛王思元刘坤瑜吴迪王鑫虹(74)专利代理机构苏州谨和知识产权代理事务所(特殊普通合伙)32295代理人叶栋(51)Int.Cl.C08G73/00(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法及聚膦酰基脒(57)摘要本申请涉及一种基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其包括以下步骤：在惰性气体保护下，通过一价铜催化剂的作用，将二炔基化合物、磷酰基叠氮和二胺基化合物在反应溶剂中进行三组分聚合反应，得到聚膦酰基脒，该方法操作简单、反应条件温和、原子经济性高、仅生成氮气副产物、单体普适性较好、产物收率高达90％且聚膦酰基脒重均分子量高达54000g/mol、其侧链上具有可后修饰的膦酰基官能团。CN113214477ACN113214477A权利要求书1/2页1.一种基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，包括以下步骤：在惰性气体保护下，通过一价铜催化剂的作用，将二炔基化合物、磷酰基叠氮和二胺基化合物在反应溶剂中进行三组分聚合反应，得到聚膦酰基脒，反应式如下：其中，R1为烷基、芳基、或缩硫酮基；R2为烷基或芳基；R3为烷基、芳基或氢；所述惰性气体为氮气或氩气；所述二炔基化合物的结构通式为所述磷酰基叠氮的结构通式为叠氮磷酸二苯酯所述二胺基化合物的结构通式为所述反应溶剂为DMF、THF、CHCl3、DCM中的一种或几种。2.如权利要求1所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述二炔基化合物和二胺基化合物以及磷酰基叠氮的摩尔比为1:1:(2～10)；所述一价铜催化剂的用量为所述二炔基化合物摩尔用量的20％～100％。3.如权利要求1所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述三组分聚合反应的温度为20～60℃；所述三组分聚合反应的时间为1～100h。4.如权利要求1所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述二炔基化合物为芳香族二炔基化合物或脂肪族二炔基化合物。5.如权利要求4所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述二炔基化合物为以下结构化合物中一种：1,4‑二苯基丁二炔，1,7‑辛二炔，缩硫酮类二炔。6.如权利要求5所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述二炔基化合物为以下结构化合物中一种：7.如权利要求1所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述二胺基化合物为以下结构化合物中一种：2CN113214477A权利要求书2/2页8.如权利要求1所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述一价铜催化剂为CuI、CuBr、CuCl、Cu(CH3CN)4BF4、Cu(CH3CN)4PF6中的任一种。9.如权利要求8所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法，其特征在于，所述一价铜催化剂为Cu(CH3CN)4PF6。10.一种如权利要求1‑9中任一项所述的基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法制备得到的聚膦酰基脒。3CN113214477A说明书1/6页基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法及聚膦酰基脒技术领域[0001]本发明涉及一种基于磷酰基叠氮参与的三组分聚合制备聚膦酰基脒的方法及聚膦酰基脒，属于高分子聚合物制备领域。背景技术[0002]多组分反应可以通过一锅法合成复杂化合物，具有反应效率高、产物选择性好、条件温和等优点，将这些优势保留，应用到聚合物材料的制备上，成为高分子领域的关注重点。多组分聚合是在多组分反应基础上发展而来的一种新型聚合方法，通过一锅法简便高效的合成结构复杂的聚合物，具有反应条件温和、原子经济、步骤经济、方法简单、模块化、无毒害副产物等优点。近年来，许多科研工作者利用多组分聚合方法在高分子上高效、精确地引入丰富的官能团，制备多功能聚合物，以实现其在特殊领域的功能化应用。[0003]其中铜作催化剂，叠氮和炔参与的多组分反应可用来合成带有不同官能团的化合物。该反应除了氮气外无其他毒副产物产生，具有高效、经济、绿色的优点。目前铜催化叠氮、炔参与的多组分聚合中，叠氮单体应用最多的是磺酰基叠氮化物，但磺酰基后修