6-氯-2-甲氧基甲苯的制备方法及甲氧虫酰肼的合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113248351A(43)申请公布日2021.08.13(21)申请号202110581587.X(22)申请日2021.05.26(71)申请人绍兴上虞新银邦生化有限公司地址312000浙江省绍兴市杭州湾上虞经济技术开发区纬五路1号(72)发明人刘胜学龚强史银涛钟素芳吕秋波彭刚祥(51)Int.Cl.C07C41/16(2006.01)C07C43/225(2006.01)C07C41/34(2006.01)C07C241/04(2006.01)C07C243/38(2006.01)权利要求书2页说明书12页(54)发明名称6-氯-2-甲氧基甲苯的制备方法及甲氧虫酰肼的合成工艺(57)摘要本申请涉及杀虫剂领域，更具体地说，它涉及6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的制备方法及甲氧虫酰肼的合成工艺。6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的制备方法包括如下步骤：于溶剂中，取2,6‑二氯甲苯与甲醇钠混合，进行取代反应，制得含有3‑氯‑2‑甲基苯酚钠与6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的第一反应液；向第一反应液中滴加硫酸二甲酯，进行醚化反应，除去3‑氯‑2‑甲基苯酚钠，得到第二反应液并进行后处理，制得6‑氯‑2‑甲氧基甲苯。甲氧虫酰肼的合成工艺包括如下步骤：以6‑氯‑2‑甲氧基甲苯为中间体，制备得到3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酸；再以3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酸和3，5‑二甲基苯甲酸为中间体，制备得到甲氧虫酰肼。本申请的合成工艺能够显著的提高甲氧虫酰肼的收率与纯度。CN113248351ACN113248351A权利要求书1/2页1.6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：于溶剂中，取2,6‑二氯甲苯与甲醇钠混合，进行取代反应，制得含有3‑氯‑2‑甲基苯酚钠与6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的第一反应液；向第一反应液中滴加硫酸二甲酯，进行醚化反应，除去3‑氯‑2‑甲基苯酚钠，得到第二反应液并进行后处理，制得6‑氯‑2‑甲氧基甲苯。2.根据权利要求1所述的6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的制备方法，其特征在于，所述2,6‑二氯甲苯、甲醇钠与硫酸二甲酯的摩尔比为(8～10):(9～11):1。3.根据权利要求1所述的6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的制备方法，其特征在于，于所述后处理之前，向第二反应液中滴加盐酸，使盐酸与醚化反应的副产物甲基硫酸钠反应生成硫酸氢甲酯。4.根据权利要求1所述的6‑氯‑2‑甲氧基甲苯的制备方法，其特征在于，所述后处理包括如下操作步骤：过滤：对第二反应液进行过滤并除去滤饼，得到滤液；萃取：向滤液中加入环己烷，萃取1～2次，除去溶剂，得到萃取液；洗涤：向萃取液中依次加入水及碱液，混合均匀，调节萃取液的pH为11～12，静置分层，除去水层，再次水洗1～2次，除去水层，得到洗涤液；粗脱：在氮气保护下，将洗涤液依次进行常压脱溶、减压脱溶处理，得到粗脱液；精脱：将粗脱液进行减压脱溶，至环己烷含量＜5%，冷却至室温，得到6‑氯‑2‑甲氧基甲苯。5.一种甲氧虫酰肼的合成工艺，其特征在于，采用权利要求1～4中任一种6‑氯‑2‑甲氧基甲苯为中间体，制备得到3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酸；再以3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酸和3，5‑二甲基苯甲酸为中间体，制备得到甲氧虫酰肼。6.根据权利要求5所述的一种甲氧虫酰肼的合成工艺，其特征在于，所述3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酸和3，5‑二甲基苯甲酸制备甲氧虫酰肼的方法包括如下步骤：S101:向3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酸中滴加氯化亚砜，进行酰化反应，制得含有3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酰氯的酰化物Ⅰ；向3，5‑二甲基苯甲酸中滴加氯化亚砜，进行酰化反应，制得含有3，5‑二甲基苯酰氯的酰化物Ⅱ；S102:于溶剂中，在碱的催化下，使叔丁基肼盐酸盐溶解与酰化物Ⅰ进行肼化反应，制得含有N‑(3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酰基)‑N，‑叔丁基肼的肼化反应液；S103:于溶剂中，在碱的催化下，使肼化反应液与酰化物Ⅱ进行缩合反应，经后处理得到甲氧虫酰肼。7.根据权利要求6所述的一种甲氧虫酰肼的合成工艺，其特征在于，所述步骤S102具体操作如下：将叔丁基肼盐酸盐溶解于溶剂中，然后同时加入碱液和酰化物Ⅰ，充分反应，制得含有N‑(3‑甲氧基‑2‑甲基苯甲酰基)‑N，‑叔丁基肼的肼化反应液。8.根据权利要求7所述的一种甲氧虫酰肼的合成工艺，其特征在于，所述碱液为氢氧化钠溶液，所述叔丁基肼盐酸盐与氢氧化钠的摩尔比为2:(7～8)。9.根据权利要求6所述的一种甲氧虫酰肼的合成工艺，其特征在于，步骤S102中，所述肼化反应过程中，控制反应温度为15～30℃。2CN113248351A权利要求书2/2页10.根据权利要求6所述的一种甲氧虫酰肼的合成工艺，其特征在于，步骤S102中，所述溶剂为乙酸乙酯。3CN11324835