分离高纯度2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的方法以及精馏在其中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113292409A(43)申请公布日2021.08.24(21)申请号202110559924.5(22)申请日2021.05.21(71)申请人中化国际新材料（河北）有限公司地址050061河北省石家庄市新华区联盟路707号(72)发明人严宁宁商建胡少华宋楠楠张新琪(74)专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人辛元石韦东(51)Int.Cl.C07C49/788(2006.01)C07C45/81(2006.01)C07C45/82(2006.01)权利要求书6页说明书13页附图1页(54)发明名称分离高纯度2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的方法以及精馏在其中的应用(57)摘要本发明提供分离高纯度2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的方法以及精馏在其中的应用。本发明首次采用减压精馏、重结晶以及任选的熔融结晶相结合的纯化方式对2‑甲基‑6‑酰基萘及其异构体进行分离，明显提高了高纯度2‑甲基‑6‑酰基萘的收率，还可以进一步分离出高纯度副产2‑甲基‑7‑酰基萘。CN113292409ACN113292409A权利要求书1/6页1.一种分离纯度＞99％的2‑甲基‑6‑酰基萘的方法，其特征在于，所述方法包括：(1)对含2‑甲基‑6‑酰基萘及其异构体的粗产品A进行精馏，得到含2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的粗产品B；任选的(1’)对含2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的粗产品B进行熔融结晶，得到含2‑甲基‑6‑酰基萘的粗产品B’；以及(2)对含2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的粗产品B或含2‑甲基‑6‑酰基萘的粗产品B’进行溶剂重结晶，得到纯度＞99％的2‑甲基‑6‑酰基萘，任选地还得到含2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的粗产品C；其中，所述粗产品A中的2‑甲基‑6‑酰基萘的异构体包括2‑甲基‑7‑酰基萘以及选自2‑甲基‑1‑酰基萘、2‑甲基‑3‑酰基萘、2‑甲基‑4‑酰基萘、2‑甲基‑5‑酰基萘和2‑甲基‑8‑酰基萘中的一种或多种。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法具有以下一项或多项特征：所述2‑甲基‑6‑酰基萘及其异构体具有如下式所示的结构：式中，R为甲基、乙基、丙基或异丙基；所述粗产品A中，2‑甲基‑6‑酰基萘的含量为粗产品A总重的20％以上，优选为40％‑90％，例如60％‑80％；所述粗产品B中，2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的总含量为粗产品B总重的80％以上，优选为95％以上；所述粗产品B中，2‑甲基‑6‑酰基萘的含量为粗产品B总重的80％以上，优选为85％以上；所述粗产品B’中，2‑甲基‑6‑酰基萘的含量为粗产品B’总重的80％以上，优选为85％以上；所述粗产品C中，2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的总含量为粗产品C总重的80％以上，优选为95％以上；所述粗产品C中，2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的质量比为1∶0.5到1∶2。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法具有以下一项或多项特征：步骤(1)中，精馏温度为140℃‑220℃，优选为140℃‑180℃；步骤(1)中，精馏压力为1kPa‑10kPa，优选为2kPa‑4kPa；步骤(1)中，精馏所用的精馏柱的填料选自玻璃填料、不锈钢填料及其组合，优选为玻璃填料；步骤(1)中，精馏所用的精馏柱的填料的尺寸为1‑6mm*1‑6mm，优选为2±0.5mm*2±0.5mm；步骤(1)中，精馏所用的精馏柱的填料的形状为弹簧、θ环及其组合，优选为θ环；步骤(1’)中，熔融结晶的温度为10℃‑75℃，优选为30℃‑60℃；2CN113292409A权利要求书2/6页步骤(2)中，溶剂重结晶所用的溶剂为C5‑C10烷烃和C5‑C10环烷烃中的一种或多种的混合物，或C1‑C6醇中的一种或多种与水的混合物，或C2‑C10酯、C1‑C10卤代烷烃和C2‑C10醚中的一种或多种与C5‑C10烷烃和C5‑C10环烷烃中的一种或多种的混合物；所述C5‑C10烷烃优选选自C5‑C10正构烷烃，更优选选自正己烷、正庚烷、正辛烷、石油醚和正癸烷；所述C5‑C10环烷烃优选选自C5‑C6环烷烃，更优选为环己烷；所述C1‑C6醇优选选自C1‑C3醇，更优选选自甲醇、乙醇和异丙醇；所述C2‑C10酯优选选自C2‑C4酯，更优选为乙酸乙酯；所述C1‑C10卤代烃优选选自C1‑C3卤代烷烃，更优选为二氯甲烷；所述C2‑C10醚优选选自C2‑C5醚，更优选为叔丁基甲醚；优选地，所述溶剂重结晶所用的溶剂为正己烷、正庚烷、正辛烷和石油醚中的一种或多种的混合物，或C1‑C3醇的水溶液，所述C1‑C3醇的水溶液中C1‑C