氟丙嘧草酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113336711A(43)申请公布日2021.09.03(21)申请号202110639125.9(22)申请日2021.06.08(71)申请人江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司地址213033江苏省常州市新北区圩塘化工区长江北路1218号(72)发明人刘晓佳于靓郜岗邹佩佩孙永辉孔繁蕾(74)专利代理机构常州市江海阳光知识产权代理有限公司32214代理人孙晓晖(51)Int.Cl.C07D239/54(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称氟丙嘧草酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种氟丙嘧草酯的合成方法，它是由2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯与2‑羟基异丁酸丙烯酯在酯交换催化剂的存在下，经一步酯交换反应生成氟丙嘧草酯；其中，一步酯交换反应温度为90～130℃，反应时间为2～8h，酯交换催化剂为钛酸四异丙酯或者钛酸四异丁酯，2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯与2‑羟基异丁酸丙烯酯的摩尔比为1∶4～1∶10。本发明的合成方法只需一步反应，大大缩短了反应步骤，提高了反应收率，而且相比于现有技术对环境更友好，适合于工业化生产。CN113336711ACN113336711A权利要求书1/1页1.一种氟丙嘧草酯的合成方法，它是由2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯与2‑羟基异丁酸丙烯酯在酯交换催化剂的存在下，经一步酯交换反应生成氟丙嘧草酯。2.根据权利要求1所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯与所述2‑羟基异丁酸丙烯酯的摩尔比为1∶4～1∶10。3.根据权利要求2所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯与所述2‑羟基异丁酸丙烯酯的摩尔比为1∶8。4.根据权利要求1所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述一步酯交换反应温度为90～130℃，反应时间为2～8h。5.根据权利要求4所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述一步酯交换反应温度为110℃，反应时间为4h。6.根据权利要求1至5之一所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述酯交换催化剂为钛酸四异丙酯或者钛酸四异丁酯。7.根据权利要求6所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述酯交换催化剂的用量为所述2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯用量的0.1～10wt%。8.根据权利要求7所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述酯交换催化剂的用量为所述2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯用量的优选为1～2wt%。9.根据权利要求8所述的氟丙嘧草酯的合成方法，其特征在于：所述酯交换催化剂的用量为所述2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯用量的1.5wt%。2CN113336711A说明书1/3页氟丙嘧草酯的合成方法技术领域[0001]本发明属于除草剂合成技术领域，具体涉及一种氟丙嘧草酯的合成方法。背景技术[0002]氟丙嘧草酯是先正达开发的脲嘧啶类除草剂，化学名称为2‑氯‑5‑[1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑（三氟甲基）嘧啶‑1‑基]苯甲酸‑1‑（丙烯氧基羰基）‑1‑甲基乙基酯。它是一种非选择性除草剂，主要是叶面吸收，也仅在叶间传导，可以用于防除果园、葡萄园、柑橘园及非耕地的一年或多年生阔叶杂草。[0003]目前，常规合成氟丙嘧草酯的方法是以2‑氯‑5‑硝基苯甲酸为起始原料，先经一系列反应得到中间体2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯，然后经水解、氯化得到2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酰氯，最后与2‑羟基异丁酸丙烯酯缩合得到氟丙嘧草酯。[0004]由中间体2‑氯‑5‑（1,2,3,6‑四氢‑3‑甲基‑2,6‑二氧‑4‑三氟甲基嘧啶‑1‑基）苯甲酸甲酯合成氟丙嘧草酯的路线如下：。[0005]该合成方法的不足在于：（1）路线较长，总收率较低；（2）水解会产生大量废酸，氯化会产生大量二氧化硫废气，对环境均不友好。发明内容[0006]本发明的目的在于解决上述问题，提供一种合成路线较短、对环