一种制备高纯度乙交酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113336739A(43)申请公布日2021.09.03(21)申请号202110712649.6(22)申请日2021.06.25(71)申请人上海东庚化工技术有限公司地址201799上海市青浦区沪青平公路9565号1幢1层A区1926室(72)发明人康小玲丁永良张飞钟显威郑伯川(74)专利代理机构上海光华专利事务所(普通合伙)31219代理人张博(51)Int.Cl.C07D319/12(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种制备高纯度乙交酯的方法(57)摘要本发明属于有机合成技术领域，具体公开了一种制备高纯度乙交酯的方法。所述方法包括如下步骤：将乙醇酸或乙醇酸酯在催化剂作用下加热脱水或脱醇得到乙醇酸低聚物，然后在解聚釜内升温减压裂解得到粗乙交酯；粗乙交酯在保护气体保护下用溶剂重结晶，结晶物真空干燥后用熔融结晶分离得到纯度≥99.9％的聚合级乙交酯。本发明使用重结晶和熔融结晶耦合的方法纯化粗乙交酯，可实现物料的循环利用，不产生废弃物，同时高收率制得高纯度(≥99.9％)的乙交酯产品。本发明是一种高效、环保、高纯度的乙交酯合成方法，适合于工业化生产。CN113336739ACN113336739A权利要求书1/1页1.一种制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：将乙醇酸或乙醇酸酯在催化剂作用下加热脱水或脱醇得到乙醇酸低聚物，然后在解聚釜内升温减压裂解得到粗乙交酯；粗乙交酯在保护气体保护下用溶剂重结晶，结晶物真空干燥后用熔融结晶分离得到纯度≥99.9％的聚合级乙交酯。2.根据权利要求1所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：所述乙醇酸酯选自乙醇酸酯甲酯、乙醇酸酯乙酯、乙醇酸酯丙酯、乙醇酸酯丁酯中的至少一种；和/或，所述催化剂选自锡类化合物、氧化锑、锌的化合物中的至少一种；和/或，所述溶剂选自乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的至少一种；和/或，所述保护气体选自氮气、氩气、氦气中的至少一种。3.根据权利要求2所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：所述锡类化合物选自氯化亚锡、辛酸亚锡、二水合氯化亚锡、乳酸锡、苯甲酸亚锡中的至少一种，所述锌的化合物选自氯化锌、氧化锌、二乙基锌、二水合乙酸锌、乳酸锌中的至少一种。4.根据权利要求1所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：所述脱水或脱醇反应的温度为常温～200℃，反应压力为1～5KPa；和/或，所述解聚釜内反应温度为200～260℃，反应压力为500～1000Pa；和/或，重结晶后固液分离的温度为5‑10℃。5.根据权利要求4所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：乙醇酸或乙醇酸酯加入反应釜中后，从常温梯度升温至200℃，进行脱水或脱醇反应。6.根据权利要求5所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：采用的原料乙醇酸为乙醇酸晶体，先将乙醇酸晶体加入反应釜中，先在常压条件下从常温梯度升温至90℃，使乙醇酸晶体熔化，再加入催化剂，然后抽真空使反应釜压力降低至1～5KPa，并梯度升温至200℃，进行脱水或脱醇反应；和/或，采用的原料乙醇酸酯为液体，将乙醇酸酯液体和催化剂加入反应釜中，在常压条件下从常温梯度升温至180℃，然后抽真空使反应釜压力降低至1～5KPa，并梯度升温至200℃，进行脱水或脱醇反应。7.根据权利要求1所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：所述催化剂的用量为乙醇酸或乙醇酸酯重量的0.005‑0.1％；和/或，所述溶剂的用量为粗乙交酯质量的0.5～0.8倍。8.根据权利要求1所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：所述粗乙交酯为固体，将粗乙交酯与溶剂混合，加热，待粗乙交酯完全溶解后，保温30‑60min，然后降温析晶，进行抽滤，得到的固体即为结晶物。9.根据权利要求1所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：所述真空干燥温度为50‑60℃，真空干燥时间不少于4h；和/或，所述熔融结晶操作包括挂膜、冷却结晶、升温发汗、收集产品和排放母液，将乙交酯加热到85‑90℃进行熔化，其次以0.1‑0.5℃/min进行降温结晶，控制降温温差在15‑30℃；然后以0.1‑0.5℃/min进行升温发汗，控制升温温差为5‑20℃，排除发汗液；最后升温熔化收集乙交酯产品。10.根据权利要求1所述的制备高纯度乙交酯的方法，其特征在于：所述解聚釜釜残物套用至下一批裂解反应中；和/或，所述重结晶和熔融结晶母液套用至下一批脱水或脱醇反应中。2CN113336739A说明书1/7页一种制备高纯度乙交酯的方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，特别是涉及一种制备高纯度乙交酯的方法。背景技术[0002]可弃置性/一次性石油基塑料(如：包装材料、农用薄膜、食用保鲜膜、一次