一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115974830A(43)申请公布日2023.04.18(21)申请号202211730747.3(22)申请日2022.12.30(71)申请人重庆江际生物技术有限责任公司地址400021重庆市江北区寸滩街道天澜大道11号2幢16-3(72)发明人郭庆余雷刚(74)专利代理机构重庆强大凯创专利代理事务所(普通合伙)50217专利代理师陈雍(51)Int.Cl.C07D319/12(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图4页(54)发明名称一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法(57)摘要本发明涉及乙交酯合成技术领域，公开了一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，包括如下步骤：真空脱水：对70％市售乙醇酸水溶液进行真空脱水；脱水预聚：向真空脱水后的乙醇酸水溶液中加入催化剂后，升温至140‑180℃进行反应；粉碎洗涤；干燥脱水；熔融缩聚：将乙醇酸预聚物氮气置换后，升温并加入熔融缩聚解聚反应催化剂进行缩聚反应；解聚反应：升温使乙醇酸预聚物发生解聚反应，减压蒸馏出乙交酯粗品；乙交酯粗品粉碎洗涤过滤干燥。本技术方案通过对乙交酯制备过程中的原料和工艺的全面优化，在降低生产成本的同时，能够保证乙交酯的收率在90％以上，乙交酯的纯度在99.9％以上，能够满足乙交酯开环聚合生产高分子量聚乙醇酸的需要。CN115974830ACN115974830A权利要求书1/2页1.一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一、真空脱水：对70％市售乙醇酸水溶液进行真空脱水；真空脱水的条件为真空度10KPa‑80KPa，温度50‑110℃；步骤二、脱水预聚：向真空脱水后的乙醇酸水溶液中加入催化剂后，升温至140‑180℃进行反应，减压5‑10KPa，反应时间1‑5h，直至无低沸点物质被蒸馏出为止，得到白色乙醇酸预聚物；步骤三、粉碎洗涤：将乙醇酸预聚物低温粉碎后，去离子水洗涤并过滤；步骤四、干燥脱水；干燥脱水在真空减压0.1‑1KPa下进行，干燥脱水温度为80‑100℃；步骤五、熔融缩聚：将干燥的乙醇酸预聚物氮气置换后，升温并加入熔融缩聚解聚反应催化剂进行缩聚反应，使乙醇酸预聚物完全熔融；步骤六、解聚反应：提高反应温度，使乙醇酸预聚物发生解聚反应，减压蒸馏出乙交酯粗品；步骤七、乙交酯粗品粉碎洗涤过滤干燥。2.根据权利要求1所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：步骤一中，真空脱水的条件为真空度10KPa‑80KPa，温度50‑110℃。3.根据权利要求2所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：步骤二中，催化剂为元素周期表中的IA族、IIA族、IIB族、IIIB族、IVA族、IVB族、VB族的元素金属粉末以及氧化物、氢氧化物、氯化物及其它无机化合物和有机化合物和酸，催化剂添加量为乙醇酸添加量0.5‑5％。4.根据权利要求1所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：步骤三中，粉碎粒度为500‑5000目，去离子水洗涤的方法为：加入乙醇酸预聚物1‑4倍质量的水洗涤1‑4次，时间为10‑30分钟/次；洗涤后羧基浓度AV值＜20当量/T。5.根据权利要求1所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：步骤五中，步骤六中，熔融缩聚解聚的条件为：温度200‑230℃、压强1KPa‑5KPa、反应时间0.5‑2h。6.根据权利要求1所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：步骤五中，熔融缩聚解聚反应催化剂为元素周期表中的IA族、IIA族、IIB族、IIIB族、IVA族、IVB族、VB族的元素金属以及氧化物、氢氧化物、氯化物及其其它无机化合物和有机化合物和酸中的至少一种，熔融缩聚解聚催化剂的添加量为乙醇酸预聚物质量的0.1％‑2％。7.根据权利要求6所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：所述熔融缩聚解聚反应催化剂为锡的金属粉末、氯化亚锡、乳酸锡、酒石酸锡、草酸锡、辛酸亚锡、二月桂酸锡、二棕榈酸锡、二硬脂酸锡、二油酸锡、萘酸锡、萘甲酸锡、钛的金属粉末或钛的有机化合物。8.根据权利要求1所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：步骤五熔融缩聚和步骤六解聚反应在反应体系中是连续进行的。9.根据权利要求1所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：连续熔融缩聚和解聚是按解聚反应体系中蒸馏出去的馏出液的量，连续补充熔融缩聚步骤的新鲜乙醇酸预聚物粉料，加入到熔融缩聚解聚反应体系中，并连续添加催化剂。10.根据权利要求1所述的一种高纯度低成本的乙交酯连续制备方法，其特征在于：步2CN115974830A权利要求书2/2页骤七中，乙交酯粗品粉碎目数为100‑500目；洗涤溶剂为去离子水