一种乙交酯、乙交酯的制备方法与得到的乙交酯.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115872969A(43)申请公布日2023.03.31(21)申请号202111149665.5(22)申请日2021.09.29(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人周芬王睿熊文韬章瑛虹(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550专利代理师马营营(51)Int.Cl.C07D319/12(2006.01)权利要求书1页说明书10页(54)发明名称一种乙交酯、乙交酯的制备方法与得到的乙交酯(57)摘要本发明公开了一种乙交酯、乙交酯的制备方法与得到的乙交酯，所述乙交酯的酸值<5mol/t，所述乙交酯中线形二聚体含量<200ppm，所述乙交酯中环状多聚体总含量<400ppm；所述方法包括：(1)乙醇酸水溶液在催化剂存在下进行反应得到乙醇酸低聚物，其中，所述乙醇酸水溶液中含有醛类化合物、酮类化合物、醚类化合物中的至少一种；(2)对所述乙醇酸低聚物进行洗涤，得到纯化的乙醇酸低聚物；(3)所述纯化的乙醇酸低聚物进行解聚，得到乙交酯粗产品；(4)对所述乙交酯粗产品进行精制，得到乙交酯。采用本发明所述方法乙交酯收率高，并且得到的乙交酯产品具有酸值低、线形二聚体和环状多聚体(四聚体～八聚体)含量低的优点。CN115872969ACN115872969A权利要求书1/1页1.一种乙交酯，其中，所述乙交酯的酸值<5mol/t，和/或，所述乙交酯中线形二聚体含量<200ppm，和/或，所述乙交酯中环状多聚体总含量<400ppm。2.一种乙交酯的制备方法，优选用于制备权利要求1的乙交酯，所述制备方法包括：(1)乙醇酸水溶液在催化剂存在下进行反应得到乙醇酸低聚物，其中，所述乙醇酸水溶液中含有醛类化合物、酮类化合物、醚类化合物中的至少一种；(2)对所述乙醇酸低聚物进行洗涤，得到纯化的乙醇酸低聚物；(3)所述纯化的乙醇酸低聚物进行解聚，得到乙交酯粗产品；以及任选地：(4)对所述乙交酯粗产品进行精制，得到乙交酯。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述乙醇酸水溶液为煤制乙二醇路线得到的工业级乙醇酸水溶液，其中含有醛类化合物、酮类化合物、醚类化合物中的至少一种；优选地，在步骤(1)中，在所述乙醇酸水溶液中，醛类化合物的含量大于2000ppm，和/或，酮类化合物的含量大于700ppm，和/或，醚类化合物的含量大于400ppm。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述催化剂选自辛酸亚锡、氯化亚锡、三氧化二锑、氧化锌、乙酰丙酮锌中的至少一种，优选地，所述催化剂与乙醇酸的用量比为0.05～1wt％，优选为0.1‑0.5wt％。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应如下进行：升温至160～260℃进行预反应，然后控制反应体系真空度至0.05～10kPa继续反应0.5～10h。6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，采用极性有机溶剂进行洗涤；优选地，所述极性有机溶剂选自醇类溶剂、酮类溶剂中的至少一种或两种与乙酸乙酯的组合；更优选地，所述乙醇酸低聚物与所述极性有机溶剂的重量比为1:(0.5～1.5)。7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述洗涤于40～100℃、优选50～80℃范围内进行；和/或，在步骤(2)中，在所述洗涤之后降温进行过滤。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述解聚如下进行：升温至210～300℃、提高真空度至0.05～10kPa，反应0.5～10小时，得到乙交酯粗产品。9.根据权利要求2～8之一所述的制备方法，其特征在于，在步骤(4)中，所述精制包括一次或多次重结晶以及干燥。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述重结晶如下进行：将所述乙交酯粗产品加入溶剂中，升温搅拌，然后降温析晶，最后过滤脱除溶剂；优选地，所述溶剂选自极性有机溶剂，优选自乙酸乙酯、异丙醇、乙醇、丙酮中的至少一种。11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为40～90℃、优选50～70℃，和/或，干燥的压力为10～100Pa、优选30～100Pa绝压，干燥的时间不低于8小时、优选不低于10小时。12.利用权利要求2～11之一所述制备方法得到的乙交酯。13.根据权利要求12所述的乙交酯，所述乙交酯的酸值<5mol/t，和/或，所述乙交酯中线形二聚体含量<200ppm，和/或，所述乙交酯中环状多聚体总含量<400ppm。2CN115872969A说明书1/10页一种乙交酯、乙交酯的制备方法与得到的乙交酯技术领域[0001]