一种芳基醛酮及其合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113429272A(43)申请公布日2021.09.24(21)申请号202110684283.6C07D213/48(2006.01)(22)申请日2021.06.21C07C49/84(2006.01)C07C49/807(2006.01)(71)申请人杭州师范大学C07C201/12(2006.01)地址311121浙江省杭州市余杭区仓前街C07C205/45(2006.01)道余杭塘路2318C07C49/76(2006.01)(72)发明人徐骏张怡岚岳晓光章鹏飞C07C49/637(2006.01)(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通C07D307/46(2006.01)合伙)33213C07D213/50(2006.01)代理人周红芳C07D333/22(2006.01)C07C49/786(2006.01)(51)Int.Cl.C07C49/813(2006.01)C07C45/36(2006.01)C07C67/313(2006.01)C07C47/575(2006.01)C07C69/712(2006.01)C07C47/546(2006.01)C07C67/29(2006.01)C07C47/55(2006.01)C07C69/612(2006.01)C07C47/542(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种芳基醛酮及其合成方法(57)摘要本发明公开了一种芳基醛酮及其合成方法，它以廉价的烯烃为原料合成芳基醛、酮类化合物，具体为以市售廉价的烯烃为原料，醚作为添加剂，分子氧作为唯一的氧化剂，水作为溶剂，在光催化条件下反应，通过柱层析法合成醛、酮。本发明具有反应条件温和、方法绿色环保、实验操作简单、反应选择性好、产物收率高等优点，本发明通过该限定方法得到的化合物，其适用底物范围广，能用于抗高脂血症药物非诺贝特等的绿色高效合成。CN113429272ACN113429272A权利要求书1/1页1.一种芳基醛酮，其特征在于其结构式如式（II）所示：其中：R为氢、烷基、苯基、4‑甲基苯基；Ar为芳基，所述芳基为取代苯基、呋喃基、吡啶基或噻吩基。2.根据权利要求1所述的一种芳基醛酮，其特征在于取代苯基中的取代基为烷基、卤素、三氟甲基、苯基或硝基。3.一种根据权利要求1所述的芳基醛酮的合成方法，其特征在于以如式（Ⅰ）所示的烯烃为原料，以醚为添加剂，以水作溶剂，在分子氧作用下，光催化下合成如式（II）所示的醛或酮，其反应方程式如下：其中：R为氢、烷基、苯基、4‑甲基苯基；Ar为芳基，所述芳基为取代苯基、呋喃基、吡啶基或噻吩基。4.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于添加剂为四氢呋喃、1，4‑二氧六环、二乙二醇二甲醚、1，2‑二甲氧基乙烷、2，5‑二甲基四氢呋喃、2‑氯甲基四氢呋喃中的任意一种，添加剂与烯烃的投料摩尔比为0.3～1:1，优选为0.5:1。5.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于分子氧为在空气、氧气氛围下反应，优选为氧气；反应时间为12～48小时，优选为12～36小时，最优为18小时。6.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于光催化中，光波长为360–365nm、395–400nm、400–405nm、410–415nm或420–425nm，最优为400‑405nm。7.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于具体包括如下步骤：将如式（Ⅰ）所示的烯烃置于反应瓶中，加入添加剂和溶剂水，在分子氧作用下，室温可见光催化反应12～36小时，反应完毕后加入乙酸乙酯萃取分层，有机层经无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法提纯，硅胶柱色谱法所用的溶剂为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚混合液，得到目标产物。8.根据权利要求7所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于添加剂为四氢呋喃、1，4‑二氧六环、二乙二醇二甲醚、1，2‑二甲氧基乙烷、2，5‑二甲基四氢呋喃、2‑氯甲基四氢呋喃中的任意一种。2CN113429272A说明书1/9页一种芳基醛酮及其合成方法技术领域[0001]本发明属于医药化工中间体合成技术领域，具体涉及一种芳基醛酮及其合成方法。背景技术[0002]醛、酮由于其在香料、食品添加剂、制药、农化化学品和其他化工行业的广泛存在和广泛应用，是非常重要的中间体。例如，式（Ⅲ）所示的化合物（Ⅲ）可用作香料，配制花香型香精，用于食品及化妆品、香皂等；医药上用作抗组胺药物的中间体，如制抗菌素羟氨苄基青霉素等。式（IV）所示的化合物（IV）是紫外线吸收剂、有机颜料、医药、香料、杀虫剂的中间体，医药工业中用于生产双环己哌啶、苯海拉