芳基醇、芳基酮、芳基羧酸化合物及其合成方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113845427A(43)申请公布日2021.12.28(21)申请号202111044426.3(22)申请日2021.09.07(71)申请人华东师范大学地址200241上海市闵行区东川路500号(72)发明人姜雪峰胡德庆(74)专利代理机构上海德禾翰通律师事务所31319代理人夏思秋(51)Int.Cl.C07C201/12(2006.01)权利要求书3页说明书31页(54)发明名称芳基醇、芳基酮、芳基羧酸化合物及其合成方法和应用(57)摘要本发明公开了一种式(4)芳基醇化合物、式(5)芳基酮化合物、式(6)芳基羧酸化合物的合成方法，分别以烷基苯(1)、烷基苯(2)、烷基苯(3)为反应原料，在氧气氛围中，在可见光激发光催化剂催化作用下，在有机溶剂中，反应合成得到相应芳基化合物。本发明合成方法原料廉价易得，反应操作简单，反应条件温和，反应收率较高，底物官能团兼容性好。本发明可以实现精细化工品的合成；还可以通过流体反应，实现基础化工品芳基醇化合物(4)、芳基酮化合物(5)和芳基羧酸化合物(6)的放大。CN113845427ACN113845427A权利要求书1/3页1.一种芳基醇化合物的合成方法，其特征在于，以烷基苯(1)为反应原料，在氧气氛围中，在可见光激发光催化剂催化作用下，在溶剂中，反应合成得到芳基醇化合物(4)，所述反应过程如反应式(a)所示：其中，Ar1选自苯环、取代苯环；R1选自烷基、环状烷基；R2选自烷基、环状烷基。2.一种芳基酮化合物的合成方法，其特征在于，以烷基苯(2)为反应原料，在氧气氛围中，在可见光激发光催化剂催化作用下，在溶剂中，反应合成得到芳基酮化合物(5)，所述反应过程如反应式(b)所示：其中，Ar2选自苯环、取代苯环、吡啶环；R3选自烷基、芳基。3.一种芳基羧酸化合物的合成方法，其特征在于，以烷基苯(3)为反应原料，在氧气氛围中，在可见光激发光催化剂催化作用下，在溶剂中，以添加剂为辅助，反应合成得到芳基羧酸化合物(6)，所述反应过程如反应式(c)所示：其中，Ar3选自苯环、取代苯环、苯并噁唑环。4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，Ar1选自苯基、硝基取代的苯基、氰基取代的苯基、酰基取代的苯基、羧酸乙酯基取代的苯基、羧基取代的苯基、卤素取代的苯基、烷氧基取代的苯基、苯并环己基酮基、联苯；R1选自C1‑C10烷基、C3‑C10环状烷基；R2选自C1‑C10烷基、C3‑C10环状烷基。5.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，Ar2选自苯基、硝基苯基、羧酸乙酯基苯基、卤素取代的苯基、对(环丙基亚甲基氧)苯基、吡啶；R3选自C1‑C10烷基、卤素取代的C1‑C10烷基、丁酸酯乙基、氰基取代的C1‑C10烷基、乙酸酯取代的C1‑C10烷基、苯基。6.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，Ar3选自硝基苯基、氰基苯基、三氟甲基苯2CN113845427A权利要求书2/3页基、乙酰基苯基、羧酸乙酯基苯基、卤素取代的苯基、苯基、联苯、(环丁基亚甲基氧)苯基、(环丙基亚甲基氧)苯基、(环氧乙烷亚甲基氧)苯基、(3,5‑二氯苯基)苯并噁唑基。7.如权利要求1‑3之任一项所述的合成方法，其特征在于，所述氧气压力为1个大气压；和/或，所述溶剂为甲醇、丙酮、叔丁醇、乙腈、氯仿、二氯甲烷中的一种或多种；和/或，所述溶剂的用量为1～1.2毫升；和/或，所述反应均在0‑50℃下进行；和/或，所述光催化剂为醋酸铀酰、硝酸铀酰、醋酸氧铀锌、硫酸氧铀中的一种；和/或，所述光催化剂的摩尔用量为各自烷基苯用量的2mol％；和/或，所述光照采用23W紧凑型节能灯、1‑20W460nm波长蓝色LED灯、1‑20W430nm波长蓝色LED灯中的一种或多种。8.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述合成反应的时间为1‑96小时。9.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述添加剂为质子酸，选自甲酸、甲磺酸、盐酸、三氯乙酸、冰乙酸、三氟乙酸、硫酸、氢溴酸、三氟甲磺酸、磷酸、三氯化铁、氯化锌、三氟化硼乙醚中的其中一种；和/或，所述添加剂的摩尔用量为烷基苯(3)的1个当量；和/或，所述合成反应时间为1‑120小时。10.一种芳基醇化合物，其特征在于，其结构如式(4)所示：其中，Ar1选自苯环、取代苯环；R1选自烷基、环状烷基；R2选自烷基、环状烷基。11.如权利要求10所述的芳基醇化合物，其特征在于，Ar1选自苯基、硝基取代的苯基、氰基取代的苯基、酰基取代的苯基、羧酸乙酯基取代的苯基、羧基取代的苯基、卤素取代的苯基、烷氧基取代的苯基、苯并环己基酮基、联苯；R1选自C1‑C10烷基、C3‑C10环状烷基；R2选自C1‑C10烷基、C3‑C10环状烷基