一种温和的α,α′-二芳基酮的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114436793A(43)申请公布日2022.05.06(21)申请号202210088874.1(22)申请日2022.01.25(71)申请人赣南医学院地址341499江西省赣州市蓉江新区高新园区和谐大道1号(72)发明人杨民何晨韩慧琪黄启同(74)专利代理机构安徽爱信德专利代理事务所(普通合伙)34185专利代理师谌丹(51)Int.Cl.C07C45/69(2006.01)C07C49/83(2006.01)C07D317/62(2006.01)C07D333/22(2006.01)C07C49/245(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图14页(54)发明名称一种温和的α,α′-二芳基酮的合成方法(57)摘要本发明公开了一种温和的经由对亚甲基苯醌为原料，合成α,α′‑二芳基酮的方法，属有机化学技术领域，以罗丹明6G为光敏剂，吡啶为碱，三氯甲烷为溶剂，可见光条件下实现了酮酸的氧化脱羧，由此产生的酰基自由基再与对亚甲基苯醌的1,6‑加成反应。本发明方法操作方便，避免了高温和有机金属试剂的使用，反应条件温和，产物收率较高，本发明的一种温和的制备α,α′‑二芳基酮的方法避免了高温环境的反应条件，提高了反应过程的安全性；本发明的一种温和的制备α,α′‑二芳基酮的方法所使用的罗丹明6G，避免了昂贵光敏剂的使用；本发明方法反应高效，底物适用性广、操作简便、成本低廉、副产物少、产品纯度较高。CN114436793ACN114436793A权利要求书1/2页1.一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：以式(1)所示的亚甲基苯醌与式(2)所示的酮酸为反应原料，在碱的作用下，在反应溶剂中反应得到如式(3)所示的α,α′‑二芳基酮，所述反应方程式如下：所述合成方法包括以下步骤：氮气氛围中，依次将对亚甲基苯醌(1)0.1‑0.3mmol、酮酸(2)0.2‑0.5mmol、光敏剂0.003‑0.01mmol和碱0.05‑0.5mmol加入25mL反应管中，再加入2mL三氯甲烷，反应温度为10℃，450nm蓝光条件下搅拌24h，薄层色谱法监测反应，反应结束后，直接旋干进行柱层析分离得到α,α′‑二芳基酮(3)。2.根据权利要求1所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：氮气氛围中，依次将对亚甲基苯醌(1)0.2mmol、酮酸(2)0.3mmol、罗丹明6G0.008mmol和吡啶0.3mmol加入25mL反应管中，再加入2mL三氯甲烷，反应温度为10℃，450nm蓝光条件下搅拌24h，薄层色谱法监测反应，反应结束后，直接旋干进行柱层析分离得到α,α′‑二芳基酮(3)。3.根据权利要求1所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述光敏剂在可见光条件下处于激发态将酮酸(2)氧化脱羧得到酰基自由基,酰基自由基与亚甲基苯醌(1)发生1,6‑加成反应，得到中间体；中间体接着与还原态的光敏剂发生单电子转移产生另一中间体，最后质子化得到最终产物α,α'‑二芳基酮(3)。4.根据权利要求1或2所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述对亚甲基苯醌包括：4‑苯基亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮、2,6‑二叔丁基‑4‑(4‑氯苄基)环己‑2,5‑二烯‑1‑酮、4‑((6‑溴苯并[d][1,3]二氧戊环‑5基)亚甲基)‑2,6‑二叔丁基环己‑2,5‑二烯‑1‑酮中的任意一种为反应原料。5.根据权利要求1或2所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述酮酸包括：2‑氧代‑2‑苯乙酸、2‑([1,1'‑联苯]‑4‑基)‑2‑氧代乙酸、2‑氧代‑2‑(噻吩‑2‑基)乙酸、2‑氧代丁酸、4‑甲基‑2‑氧代戊酸中的任意一种为反应原料。6.根据权利要求1所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述溶剂为三氯甲烷。7.根据权利要求1所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述光敏剂为罗丹明6G。8.根据权利要求1或2所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述碱为吡啶。9.根据权利要求1或2所述的一种温和的α,α′‑二芳基酮的合成方法，其特征在于：所述2CN114436793A权利要求书2/2页合成方法包括以下步骤：氮气氛围中，依次将4‑苯基亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮(1a)0.2mmol、2‑氧代‑2‑苯乙酸(2a)0.3mmol、罗丹明6G0.008mmol和吡啶0.3mmol加入25mL的反应管中，加入2mL三氯甲烷，反应温度为10℃，在450nm蓝光条件下搅拌24h，薄层色谱法监测反应，反应结束后，