一种己二腈的生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113444018A(43)申请公布日2021.09.28(21)申请号202110716184.1(22)申请日2021.06.25(71)申请人上海东庚化工技术有限公司地址201799上海市青浦区沪青平公路9565号1幢1层A区1926室(72)发明人康小玲丁永良郑伯川郑晨邹志刚张飞钟显威(74)专利代理机构上海光华专利事务所(普通合伙)31219代理人张博(51)Int.Cl.C07C253/10(2006.01)C07C255/04(2006.01)权利要求书2页说明书12页附图2页(54)发明名称一种己二腈的生产方法(57)摘要本发明公开了一种己二腈的生产方法，包括如下步骤：(1)1，3‑丁二烯、氢氰酸、催化剂、配体混合后依次在大通道反应器和DSR反应器中进行一次氢氰化，一次氢氰化后得到的物料经绝热闪蒸除去1，3‑丁二烯和大部分未反应完的氢氰酸，然后经汽提塔脱除残余的氢氰酸，再进入分离塔，塔顶采出2‑甲基‑3‑丁烯腈，塔中侧线采出3‑戊烯腈；(2)将来自一次氢氰化的2‑甲基‑3‑丁烯腈溶液加入路易斯酸、催化剂，异构化为3‑戊烯腈；(3)将步骤(1)的3‑戊烯腈、来自步骤(2)的物料与氢氰酸二次氢氰化，生成己二腈。本发明能减少产品和原料的损耗及催化剂中毒的风险，是一种高效、环保、高收率、经济性较好的己二腈合成方法，适合于工业化生产。CN113444018ACN113444018A权利要求书1/2页1.一种己二腈的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)一次氢氰化：1，3‑丁二烯、氢氰酸、催化剂、配体混合后依次在大通道反应器和DSR反应器中进行一次氢氰化，一次氢氰化后得到的物料经绝热闪蒸除去1，3‑丁二烯和大部分未反应完全的氢氰酸，闪蒸后的物料经汽提塔脱除残余的氢氰酸，经汽提塔后的塔釜物料进入分离塔，分离塔塔顶采出以2‑甲基‑3‑丁烯腈为主的物料，塔中侧线采出3‑戊烯腈，塔釜配体及催化剂套用至一次氢氰化；(2)异构化：将来自一次氢氰化的2‑甲基‑3‑丁烯腈溶液与路易斯酸混合，饱和后过滤除去未溶解的路易斯酸，再将滤液与催化剂按比例依次输送通过大通道反应器和DSR反应器，对2‑甲基‑3‑丁烯腈进行异构化处理，使2‑甲基‑3‑丁烯腈转化为3‑戊烯腈；(3)二次氢氰化：将来自步骤(1)的3‑戊烯腈、来自步骤(2)异构化的物料与氢氰酸及催化剂按比例依次输送通过大通道反应器和DSR反应器，进行二次氢氰化，反应生成己二腈；其中，来自步骤(2)异构化的物料含3‑戊烯腈和催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，大通道反应器和DSR反应器的反应条件控制一样，压力控制在1.0～1.5Mpa，一次氢氰化的反应温度控制在90～100℃；和/或，所述步骤(1)中，闪蒸温度控制在90～110℃，闪蒸压力为60～160kpa；和/或，所述步骤(1)中，经汽提塔脱除残余的氢氰酸时，操作压力1.5～2bar，塔顶温度8～15℃，塔釜温度120～140℃；和/或，所述步骤(1)中，分离塔塔顶温度控制在35～65℃、压力控制在1～10kpa，塔釜温度控制在105～130℃之间；和/或，所述步骤(1)中，1，3‑丁二烯、氢氰酸、催化剂、配体的摩尔比为100～500∶90～400∶1∶20～100。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中，来自一次氢氰化的2‑甲基‑3‑丁烯腈溶液与路易斯酸混合时，温度控制在60～100℃；和/或，所述步骤(2)中，所述路易斯酸选自ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、AlCl3、SnCl4、TiCl3、三苯基硼(TPB)中的至少一种；和/或，所述步骤(2)中，路易斯酸的用量为0.01～0.2mol当量2‑甲基‑3‑丁烯腈，催化剂的用量为0.01～0.02mol当量2‑甲基‑3‑丁烯腈；路易斯酸和催化剂的摩尔用量比为1∶(4～6)；和/或，所述步骤(2)中，物料在大通道反应器和DSR反应器中的反应温度控制在100～145℃，压力在0.3～0.8MPa。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中，异构化处理结束后，还需要分离出杂质，分离方法选自以下两种方式中的一种：A、将异构化反应完成后的物料输送至异构塔中部，分离出少量有机杂质，塔釜温度为105～125℃，压力为‑0.1Mpa～‑0.01Mpa；B、将异构化反应完成后的物料进行低温结晶分离，温度控制在20～70℃，压力为常压，分离出少量有机杂质。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，二次氢氰化时，催化剂、氢氰酸(HCN)、3‑戊烯腈(2‑PN)的摩尔比为1∶40～60∶60～70；2CN113444018A权利要求书2/2页和