一种合成二元醇单叔丁基醚的催化剂、制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113457729A(43)申请公布日2021.10.01(21)申请号202010239862.5C07C43/13(2006.01)(22)申请日2020.03.30(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人龚海燕刘俊涛张旭(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550代理人周媛(51)Int.Cl.B01J29/70(2006.01)B01J29/76(2006.01)C07C41/06(2006.01)权利要求书1页说明书10页(54)发明名称一种合成二元醇单叔丁基醚的催化剂、制备方法及应用(57)摘要本发明公开了一种合成二元醇单叔丁基醚的催化剂、制备方法及应用。所述催化剂包括：β分子筛和粘结剂；以β分子筛和粘结剂总重为100重量份计，β分子筛40～90重量份；粘结剂10～60重量份；所述粘结剂为氧化硅；以催化剂总重计，所述催化剂酸量为130～700μmol/g。本发明选用β分子筛为醚化催化剂活性组分，并控制催化剂酸量和强酸比例可有效抑制高温区逆反应和二元醇双叔丁基醚的反应速率，提高异丁烯单程转化率和二元醇单叔丁基醚收率。CN113457729ACN113457729A权利要求书1/1页1.一种合成二元醇单叔丁基醚的催化剂，其特征在于所述催化剂包括：β分子筛和粘结剂；以β分子筛和粘结剂总重为100重量份计，β分子筛40～90重量份；优选50～80重量份；粘结剂10～60重量份；优选20～50重量份；以催化剂总重计，所述催化剂酸量为130～700μmol/g，优选为300～600μmol/g。2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述粘结剂为氧化硅。3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂中强酸占总酸量的10％～45％，优选为25％～35％。4.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂还包括Co、La、Ni、Sn中的至少一种；以β分子筛和粘结剂总重为100重量份计；Co、La、Ni、Sn中的至少一种的含量为0.1～3重量份。5.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂还包括P；以β分子筛和粘结剂总重为100重量份计；P的含量为0.1～3重量份。6.一种如权利要求1～5之一所述的催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：步骤(1)将β分子筛、致孔剂、粘结剂混合、捏合并压片或挤条成型、烘干、焙烧得到催化剂前体；步骤(2)将催化剂前体加入到含酸水溶液中，70～100℃过量浸渍4～20小时，洗涤、烘干、焙烧即得所述催化剂；所述含酸水溶液为含柠檬酸、硝酸或醋酸的水溶液；所述焙烧温度为400～600℃。7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述含酸水溶液的浓度为0.03mol/l～1mol/l，优选为0.03mol/l～0.25mol/l。8.如权利要求6所述的催化剂的制备方法，其特征在于：所述方法包括步骤(3)，用Co、La、Ni、Sn中的至少一种的可溶性盐、和/或磷酸或磷酸二氢铵配成溶液浸渍步骤(2)所得催化剂，再烘干、焙烧即得所述催化剂；所述焙烧温度为400～600℃。9.一种如权利要求1～5之一所述的催化剂或由权利要求6～8之一所述方法制备的催化剂在合成二元醇单叔丁基醚中的应用，其特征在于：以含异丁烯的物流和二元醇为原料，所述含异丁烯的物流和二元醇与催化剂接触的条件包括：接触温度为80～140℃，压力为1～4.0MPa，含异丁烯的物流重量空速为1～15小时-1，二元醇和异丁烯摩尔比为1.1～15:1；优选接触温度为90～130℃，压力为1～4.0MPa，含异丁烯的物流重量空速为3～10小时-1，二元醇和异丁烯摩尔比为2～10:1。10.如权利要求9所述的应用，其特征在于：所述二元醇中含0.1wt％～10wt％水。2CN113457729A说明书1/10页一种合成二元醇单叔丁基醚的催化剂、制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及化工合成技术领域，进一步地说，是涉及一种合成二元醇单叔丁基醚的催化剂、制备方法及应用。背景技术[0002]二元醇单叔丁基醚是一种既有羟基又有醚结构的物质，这两个基团分别具有亲水性和亲油性，所以它能同时对憎水性和水溶性化合物进行溶解，因此是性能优良的通用性溶剂。其主要用作工业溶剂，在涂料、清洗、印刷、皮革等方面都有广泛的应用。[0003]目前环氧乙烷路线是工业上生产伯醇乙二醇醚的唯一生产方法。但是使用叔醇时，由于叔醇较难与环氧乙烷反应，单乙二醇醚选择性特别低，主要生成较高分子量环氧乙烷齐聚物，因而乙二醇单叔丁基醚工艺路线就不是采用叔丁醇与环氧乙烷的反应，而是采用二元醇和异