一种乙二醇单叔丁基醚的合成及生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108840789A(43)申请公布日2018.11.20(21)申请号201810770639.6B01J31/08(2006.01)(22)申请日2018.07.13(71)申请人河北迈太特化工有限公司地址052300河北省石家庄市辛集市清洁化工园区太行大(72)发明人孙强李志峰李艺敏马安义孙滨简春贵(74)专利代理机构天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙)12214代理人田阳(51)Int.Cl.C07C41/14(2006.01)C07C43/13(2006.01)B01J29/70(2006.01)B01J29/40(2006.01)权利要求书3页说明书15页附图1页(54)发明名称一种乙二醇单叔丁基醚的合成及生产方法(57)摘要本发明公开了一种乙二醇单叔丁基醚的合成及生产方法，该乙二醇单叔丁基醚的合成及生产方法采用甲基叔丁基醚和乙二醇的新合成方法，工艺更加安全，操作更加容易，投资更加低廉，可以在相对不苛刻的条件下进行反应。本发明还提供一种乙二醇单叔丁基醚的生产方法。另外还提供一种沸石或强酸型离子交换树脂作为催化剂，在以乙二醇和甲基叔丁基醚为原料合成乙二醇单叔丁基醚过程中的应用。本工艺具有更加安全，操作更加容易，投资更加低廉，可以在相对不苛刻的条件下进行反应的特点，可以生产质量含量≧99.5％的乙二醇单叔丁基醚产品。作为原料之一的甲基叔丁基醚，是炼油厂汽油添加剂，原料来源广泛，成本低，可以较低成本合成乙二醇单叔丁基醚。CN108840789ACN108840789A权利要求书1/3页1.一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，该方法采用乙二醇和甲基叔丁基醚在催化剂下进行反应，生成含有乙二醇单叔丁基醚、乙二醇二叔丁基醚和甲醇的混合物，所述催化剂为沸石、磷酸硅藻土、杂多酸、强酸型离子交换树脂或分子筛。2.根据权利要求1所述的一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，所述沸石为β沸石，所述强酸型离子交换树脂为经过固酸处理的强酸型离子交换树脂，所述分子筛为HZSM-5分子筛。3.根据权利要求1所述的一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，反应物中所述乙二醇与甲基叔丁基醚的摩尔比为1.5～10:1，反应压力为表压0.4～1.5MPa，反应温度为40～110℃，反应体积空速为0.5～4.0h-1。4.根据权利要求1所述的一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，在稳定生产过程中，反应流出物料部分回流作为反应物重新参与反应。5.一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，该方法采用乙二醇和甲基叔丁基醚在催化剂下进行反应，生成含有乙二醇单叔丁基醚、乙二醇二叔丁基醚和甲醇混合物，所述催化剂为孔径0.6～0.7nm的β沸石或孔径范围为35～60nm经过固酸处理的大孔径强酸型离子交换树脂或硅铝比为25～50之间的HZSM-5分子筛。6.根据权利要求5所述的一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，反应物中还添加C8烯烃抑制剂，所述C8烯烃抑制剂在反应体系中的质量含量为0.5％～15％，所述C8烯烃抑制剂为叔丁醇、叔戊醇、甲苯和乙二醇二乙醚中的至少一种。7.根据权利要求5或6所述的一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，反应物中所述乙二醇与甲基叔丁基醚的摩尔比为1.5～6:1，反应压力为表压1.0～1.2MPa，反应温度为50～75℃，反应体积空速为0.5～3.0h-1。8.根据权利要求5或6所述的一种乙二醇单叔丁基醚的合成方法，其特征在于，在稳定生产过程中，反应流出物料部分回流作为反应物重新参与反应，所述回流部分的反应流出物料质量占所有所述反应流出物料的质量的1/3～5/6。9.一种乙二醇单叔丁基醚的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：乙二醇单叔丁基醚合成，乙二醇和甲基叔丁基醚在酸性催化剂下反应生成乙二醇单叔丁基醚；S2：回收精制，包括将S1得到产物经过甲基叔丁基醚回收精馏，甲醇精制精馏，混醚共沸精馏和产品精馏过程，最终得到乙二醇单叔丁基醚；所述乙二醇单叔丁基醚合成过程，所述反应在有C8烯烃抑制剂存在的环境下进行，所述C8烯烃抑制剂在反应体系中的含量为0.5％～15％；所述甲基叔丁基醚回收精馏过程，将S1得到的产物进行精馏，在馏出液得到甲醇及甲基叔丁基醚共沸物并返回S1作为反应物，所述甲醇及甲基叔丁基醚共沸物中甲基叔丁基醚的质量含量为75％～100％，甲醇的质量含量为0％～25％；所述甲醇精制精馏过程，将所述甲基叔丁基醚回收精馏过程的残余液进一步精馏，馏出液得到甲醇产品的过程，所述甲醇产品中甲醇含量为98％～99.9％；所述混醚共沸精馏过程，将所述甲醇精制精馏过程的残余液进一步精馏，馏出液得到混合醇醚并返回S1作为反应物，所述混合醇醚