双环戊二烯解聚制备环戊二烯的方法和设备及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113527027A(43)申请公布日2021.10.22(21)申请号202010294851.7B01D3/00(2006.01)(22)申请日2020.04.15(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司巴陵分公司(72)发明人夏金魁李安刘坤肖哲邱旭(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人陈小莲刘依云(51)Int.Cl.C07C4/22(2006.01)C07C7/04(2006.01)C07C13/15(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称双环戊二烯解聚制备环戊二烯的方法和设备及其应用(57)摘要本发明涉及化工领域，公开了一种双环戊二烯解聚制备环戊二烯的方法和设备及其应用。该方法包括：将双环戊二烯和阻聚剂混合并在反应精馏塔中进行解聚精馏分离，塔顶得到的产物进行急冷，得到环戊二烯；其中，所述急冷的温度为0-30℃。本发明通过在解聚设备中增设急冷装置，使得解聚得到的环戊二烯迅速冷却至低温，防止环戊二烯重新聚合产生双环戊二烯。因此有效提高了双环戊二烯的收率和选择性，同时减少了环戊二烯的生产成本。CN113527027ACN113527027A权利要求书1/1页1.一种双环戊二烯解聚制备环戊二烯的方法，其特征在于，该方法包括：将双环戊二烯和阻聚剂混合并在反应精馏塔中进行解聚和精馏分离，塔顶得到的产物进行急冷，得到环戊二烯；其中，所述急冷的温度为0-30℃。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述急冷的温度为0-10℃。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述解聚和精馏分离步骤中，控制塔釜温度为170-190℃，塔顶温度为41-43℃；回流体积比为2:1-6:1，精馏塔的操作压力为表压-0.1MPa至0.6MPa。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述解聚和精馏分离步骤中，物料停留时间为80-210min。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述阻聚剂选自芳烃硝基类阻聚剂、醌类阻聚剂、酚类阻聚剂和胺类阻聚剂中的至少一种；优选地，所述阻聚剂为酚类阻聚剂；更优选地，所述阻聚剂选自间二叔丁基对甲酚、对叔丁基邻苯二酚和对壬基酚中的至少一种。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，相对于100重量份的双环戊二烯，所述阻聚剂的用量为0.001-0.02重量份。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述解聚和精馏分离的物料中不含有稀释剂，所述稀释剂选自C6-C16的正烷烃中的一种。8.一种双环戊二烯解聚制备环戊二烯的设备，其特征在于，该设备包括反应精馏塔(01)和装配在反应精馏塔塔顶的急冷装置(02)；其中，在所述反应精馏塔(01)中，双环戊二烯解聚形成环戊二烯；其中，所述急冷装置(02)用于将双环戊二烯的解聚产物进行急冷。9.根据权利要求8所述的设备，其中，所述急冷装置(02)中的冷却剂选自氯化钠水溶液、氯化钙水溶液、乙二醇水溶液以及含C3-C6多元醇的水溶液中的至少一种。10.权利要求8或9所述的设备在双环戊二烯解聚制备环戊二烯中的应用。2CN113527027A说明书1/7页双环戊二烯解聚制备环戊二烯的方法和设备及其应用技术领域[0001]本发明涉及化工领域，具体涉及一种双环戊二烯解聚制备环戊二烯的方法和设备及其应用。背景技术[0002]环戊二烯是乙烯工业的重要副产物，它被广泛应用于橡胶、农药、树脂等领域，具有很高的应用价值。环戊二烯也是制备MMT的主要原料，MMT全称是甲基环戊二烯三羟基锰，是一种性能优异的无铅汽油抗爆剂，是四乙基铅的替代产品。环戊二烯在室温下易发生二聚反应生成双环戊二烯，因此使用环戊二烯时首先需要将双环戊二烯进行解聚。双环戊二烯在室温下为无色结晶体，含有杂质时为浅黄色油状液体，有樟脑气味，在大多数有机溶剂中可溶，需要高温下解聚成环戊二烯。由于双环戊二烯在高温解聚过程中存在自聚现象，因自聚而形成结焦堵塞，同时还伴有副反应产生杂质，从而对产品的收率和纯度带来消极影响。[0003]目前，双环戊二烯解聚的方法有液相解聚法和气相解聚法。气相解聚法DCPD的转化率较高，但由于温度过高，物料容易发生结焦现象，堵塞反应器，给操作带来极大的困难。液相解聚在精馏塔釜中进行，其缺点是DCPD在釜中长时间的加热会产生多聚物，同时解聚的环戊二烯在分离时容易发生自聚，导致CPD收率低。CN109704905A报道为了提高液相解聚双环戊二烯制备环戊二烯的收率和纯度，在解聚过程中加入对苯二酚、邻硝基苯酚或苯胺作为阻聚剂，同时加入正十六烷和正己烷作为稀释剂。该工艺虽然有利于环戊二烯的收率和纯度的