一种高含量氯甲酸-2-乙基己酯的合成及纯化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113527095A(43)申请公布日2021.10.22(21)申请号202110981572.2(22)申请日2021.08.25(71)申请人宁夏瑞泰科技股份有限公司地址755000宁夏回族自治区中卫市中卫工业园区精细化工区申请人江苏扬农化工集团有限公司(72)发明人石苏洋严绘摆永明孟海娟王明晨廖强亢玉荣李梅(74)专利代理机构北京弘权知识产权代理有限公司11363代理人逯长明许伟群(51)Int.Cl.C07C68/02(2006.01)C07C68/08(2006.01)C07C69/96(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图2页(54)发明名称一种高含量氯甲酸-2-乙基己酯的合成及纯化方法(57)摘要本申请公开了一种高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，通过低温高温两步反应将原料异辛醇全部转化为氯甲酸‑2‑乙基己酯和氯代异辛烷，特别是在纯化处理阶段，通过加入共沸剂，在较低温度下将氯代异辛烷共沸带出，使氯甲酸‑2‑乙基己酯与氯代异辛烷分离，从而达到提纯的目的，同时较低的精馏温度可以避免氯甲酸‑2‑乙基己酯分解，保证产品收率。经此方法处理后的氯甲酸‑2‑乙基己酯的含量可＞99％，杂质组成为部分碳酸二异辛酯及少量氯代异辛烷。所述方法操作工艺条件温和，设备简单的特点，同时高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯产具有更好的市场竞争力，此方法具有很好的工业应用价值。CN113527095ACN113527095A权利要求书1/1页1.一种高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，包括：步骤1，低温段，将异辛醇加入反应釜中，并持续通入光气，其中，光气与异辛醇的摩尔比为1～1.8：1，通入光气的温度为‑5～25℃，通入光气的时间为1～8h；步骤2，高温段，将步骤1中的合成液升温至设定温度，并持续通入光气以将未反应的异辛醇充分反应以得初始氯甲酸‑2‑乙基己酯后通入氮气赶光，得到合成液，其中，所述设定温度为30～70℃，通入光气的时间为1～7h，氮气赶光温度为20～70℃，光气：投料异辛醇的摩尔比为0.1～0.6：1；步骤3，将步骤2中的合成液与共沸剂混合，从共沸精馏塔塔中加入，在塔顶得到共沸剂和氯代异辛烷共沸物蒸汽，经冷凝器冷凝后部分采出；控制共沸精馏塔塔釜氯代异辛烷含量，持续采出，得到合格氯甲酸‑2‑乙基己酯产品，其中，所述合成液和所述共沸剂混的质量比为0.02～0.3：1，所述共沸精馏塔的塔釜温度为70～80℃，塔顶温度为35～46℃，所述共沸精馏塔压强为0～10KPa，所述共沸剂为DMF或甲苯或邻二氯苯。2.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤1中，通入光气的温度为10～20℃，通入光气的时间为3～6h。3.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤1中，光气与异辛醇的摩尔比为1.2～1.6：1。4.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤2中，所述设定温度为40～50℃，通入光气的时间为1～4h。5.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤2中，光气：异辛醇的摩尔比为0.2～0.4：1。6.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤2中，氮气赶光温度为30～50℃。7.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤3中，所述共沸剂为DMF。8.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤3中，所述合成液和所述共沸剂混的质量比为0.05～0.15：1。9.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤3中，所述共沸精馏塔的塔板数为10～30块，回流比为1～3：1。10.根据权利要求1所述的高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法，其特征在于，步骤3中，所述共沸精馏塔的压强为1～5KPa。2CN113527095A说明书1/7页一种高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法技术领域[0001]本申请涉及本氯甲酸‑2‑乙基己酯合成技术领域，具体涉及一种高含量氯甲酸‑2‑乙基己酯的合成及纯化方法。背景技术[0002]氯甲酸‑2‑乙基己酯，主要用来制备过氧化二碳酸二(2‑乙基)己酯(EHP)，EHP属于高活性引发剂，常用作通用塑料及橡胶材料的聚合引发剂，还可用于生产漂白剂、氧化促进剂、阻燃剂等。目前生产氯甲酸‑2‑乙基己酯的方法分为固光法及气光法，工业化大部分采用气光法，反应方式分为釜式间歇反应与塔式连续化反应。[0003]专利CN10160