一种溴螨酯新的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113563193A(43)申请公布日2021.10.29(21)申请号202010856762.7(22)申请日2020.08.24(71)申请人江苏禾本生化有限公司地址226400江苏省南通市如东县洋口化学工业园二期海滨二路20号(72)发明人冯魏陈华贾利华邓桂元邢燕(74)专利代理机构南京正联知识产权代理有限公司32243代理人卜另北(51)Int.Cl.C07C69/732(2006.01)C07C67/31(2006.01)C07C67/52(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种溴螨酯新的制备方法(57)摘要本发明公开了一种溴螨酯新的制备方法，主要包括四个步骤，1）酯化；2）缩合；3）氧化；4）精制。相对于现有技术路线，该工艺路线中缩合步骤中不存在大量水分，使得催化剂选择范围较广，降低了生产成本；采用路易斯酸的催化剂，进行缩合催化，提高反应选择性，增加反应收率，减少废弃物的产生，可以满足现有市场的使用量。CN113563193ACN113563193A权利要求书1/2页1.一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于，具体合成路线如下：。2.根据权利要求1所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：具体合成步骤如下：中间体1的制备：以乙醛酸为起始原料，在负压-0.095Mpa的作用下脱除部分水分，加入甲苯回流带水至水分在0.5%以下，降温至20-50℃滴入酸性催化剂，升温，在回流状态下滴入异丙醇，回流带水，中控乙醛酸0.5%以下，冷却，加洗涤水，分相，有机相脱溶得乙醛酸异丙酯，即中间体1；中间体2的制备：在中间体1中，加入路易斯酸、溴苯，升温至20-50℃，滴加吸水剂，搅拌反应，反应完全，降温20℃以下，加洗涤水，分相，加水，蒸出多余的溴苯，趁热分相，下层即为中间体2层；溴螨酯粗品的制备：在中间体2中加入DMF和氧化催化剂，通入空气氧化反应，反应完全得溴螨酯粗品；溴螨酯的制备：溴螨酯粗品在甲醇水重结晶作用下，制备得到最终溴螨酯精品。3.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤1中，甲苯的用量为乙醛酸重量的1.6-2.0倍；酸性催化剂的用量为乙醛酸重量的3%-5%；乙醛酸与异丙醇的摩尔比为1:1.05-1.10，洗涤水用量为乙醛酸重量的1-1.1倍。4.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤1中，酸性催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾。5.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤2中，路易斯酸的用量为乙醛酸重量的3%-5%；溴苯的用量为乙醛酸重量的2.2-3.0倍，吸水剂的用量为乙醛2CN113563193A权利要求书2/2页酸重量的1-1.1倍；洗涤水用量为乙醛酸重量的1.6-2.0倍；水的用量为乙醛酸重量的1.05-1.15倍。6.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤2中，路易斯酸是催化剂，催化剂为无水三氯化铝、无水氯化锌、无水氯化铁，用于加快反应速度。7.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤2中，吸水剂为二氯亚砜、氯磺酸。8.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤3中，DMF的用量为乙醛酸重量的1.6-2.0倍；氧化催化剂的用量为乙醛酸重量的3%-5%。9.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤3中，氧化催化剂为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵。10.根据权利要求2所述的一种溴螨酯新的制备方法，其特征在于：步骤4中，75%甲醇水的用量为乙醛酸重量的2.2-2.5倍。3CN113563193A说明书1/6页一种溴螨酯新的制备方法技术领域[0001]本发明属于杀螨剂溴螨酯的合成方法技术领域，具体涉及一种溴螨酯新的制备方法。背景技术[0002]溴螨酯化学名称为4，4′-二溴苯乙醇酸异丙酯，分子式：C17H16Br2O3，是一种低毒、高效、广谱的杀螨剂，触杀性强，持效期长，对成、若螨和卵均有较好的触杀作用，温度变化对药效影响不大。广泛使用在果树、蔬菜、茶叶、棉花及农田作物上，用于防治各种叶螨、瘿螨、须螨、线螨等有害螨。由于溴螨酯产品独特的作用机理，它的使用量正在逐步扩大。[0003]目前制备溴螨酯主要由乙醛酸在催化剂作用条件下生成中间体1，中间体1与异丙醇酯化生成中间体2，中间体2氧化得溴螨酯，路线如下：4CN113563193A说明书2/6页该路线第一步由乙醛酸制备中间体1时乙醛酸在催化条件下自聚严重，收率很低只有60%左右（以乙醛酸计），总收率52%左右（以乙醛酸计），成本较高，产生的废弃物较多，无法满足现在市场的需求。为此，需要一种新