一种螺螨双酯衍生物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112745286A(43)申请公布日2021.05.04(21)申请号202011630840.8(22)申请日2020.12.30(71)申请人杭州宇龙化工有限公司地址311106浙江省杭州市余杭区塘栖镇张家墩路172号(72)发明人沈浩沈新良吴珊袁鸿威刘莹张宝华(74)专利代理机构北京君智知识产权代理事务所(普通合伙)11305代理人黄绿雯(51)Int.Cl.C07D307/94(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种螺螨双酯衍生物的制备方法(57)摘要本发明提供一种螺螨双酯衍生物的制备方法，以3‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑氧代‑1‑氧杂螺[4,5]‑癸‑3‑烯‑4‑醇和酰氯为原料，以无机碱为缚酸剂在亲水性非质子性有机溶剂中反应，反应体系的含水量是以体系总质量计5‑35％，反应结束后加水结晶，过滤所得固相产物即为螺螨双酯衍生物。本发明通过对反应温度进行选择并限制反应体系中的含水量以确保反应能够顺利进行。本发明简化了工艺过程、对环境友好、经验证收率达到97％以上，明显优于现有的工艺技术。CN112745286ACN112745286A权利要求书1/1页1.一种螺螨双酯衍生物的制备方法，所述制备方法是以3‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑氧代‑1‑氧杂螺[4,5]‑癸‑3‑烯‑4‑醇和酰氯为原料，以无机碱为缚酸剂在亲水性非质子性有机溶剂中反应，反应体系的含水量是以体系总质量计5‑35％，反应结束后加水结晶，过滤所得固相产物即为螺螨双酯衍生物，其化学式为其中R为2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述无机碱选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种或几种无机碱的混合物。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述亲水性非质子性有机溶剂是亲水性醚类溶剂。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述亲水性醚类溶剂选自乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、乙二醇己醚、丙酮、1,4‑二氧六环、四氢呋喃或2‑甲基四氢呋喃。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于3‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑氧代‑1‑氧杂螺[4,5]‑癸‑3‑烯‑4‑醇、酰氯与无机碱的摩尔比为1:1‑1.2:1‑1.5。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于当R为时，控制反应温度为0～30℃。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于当R为时，控制反应温度为0～30℃。2CN112745286A说明书1/7页一种螺螨双酯衍生物的制备方法技术领域[0001]本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种新的螺螨双酯衍生物的制备方法。背景技术[0002]螺螨双酯(spirobudiclofen)化学名称为3‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑氧代‑1‑氧杂螺[4,5]‑癸‑3‑烯‑4‑基碳酸丁酯，分子式为C20H22C12O5，化学结构式如下所示：[0003][0004]螺螨双酯主要通过触杀和胃毒作用防治卵、若螨和雌成螨，其作用机理为抑制害螨体内脂肪合成，阻断能量代谢。其杀卵效果突出，并对不同发育阶段的害螨均有较好防效，可在柑橘的各个生长期使用。纯品为白色粉末状固体；无刺激性异味；熔点：90.2～92.6℃；沸点：251℃；分配系数：正辛醇/水LogPow＝4.9(pH7，20℃)。[0005]中国专利申请CN102060818A报道了螺螨双酯的合成方法，由3‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑氧代‑1‑氧杂螺[4,5]‑癸‑3‑烯‑4‑醇，在二氯乙烷溶剂中，以三乙胺为缚酸剂，与氯甲酸正丁酯合成螺螨双酯，反应后碱洗、水洗分层，控制温度减压脱溶，加溶剂重结晶得到螺螨双酯产品，收率80％，化学反应式如下：[0006][0007]另一份中国专利申请CN101255147A也公开了螺螨酯衍生物的合成，3‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑氧代‑1‑氧杂螺[4,5]‑癸‑3‑烯‑4‑醇，在非质子性有机溶剂中，三级胺类化合物为缚酸剂，与菊酰氯合成螺螨酯衍生物，反应后酸洗、碱洗、水洗分层，脱溶，加溶剂重结晶得到螺螨酯衍生物，收率90.1‑95.5％。[0008][0009]另一份中国专利申请CN104292197A中，螺螨酯以3‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑氧代‑1‑氧杂螺[4,5]‑癸‑3‑烯‑4‑醇和2,2‑二甲基丁酰氯为原料、以三乙胺为缚酸剂，在非质子型有机溶剂中反应制备而得，反应结束后，将反应液PH调至10‑11，分层得到水相和有机相，水相作为下次合成中的碱液使用；有机相先用水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，加热常压蒸馏，脱溶回收三乙胺和非质子型有机溶剂，得到固体产物。脱去的溶剂套用至下一批合成，固体产物重结晶得到螺螨酯。该发明将三乙胺和二氯甲烷进行回收直接套用至下一批合成。3CN112