一种从铅钡渣中回收氯化铅及稀土的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113604672A(43)申请公布日2021.11.05(21)申请号202110909314.3(22)申请日2021.08.09(71)申请人四川省乐山锐丰冶金有限公司地址614800四川省乐山市五通桥区竹根镇新华村(72)发明人张荣许思玉朱光荣冯新瑞(74)专利代理机构成都华风专利事务所(普通合伙)51223代理人杜朗宇(51)Int.Cl.C22B7/00(2006.01)C22B59/00(2006.01)C22B13/00(2006.01)C01G21/16(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种从铅钡渣中回收氯化铅及稀土的方法(57)摘要本发明提供了一种从铅钡渣中回收氯化铅及稀土的方法，包括如下步骤：(1)将除氯后的铅钡渣用硝酸溶解，加入絮凝剂，固液分离，将得到的料液进行降温后加入盐酸，固液分离，得到氯化铅结晶、硝酸、硝酸的稀土溶液；(2)将固液分离得到的含硝酸的稀土溶液与饱和氯化盐混合，得到氯化铅；(3)将固液分离得到的硝酸与除氯后的铅钡渣反应，重复进行步骤(1)3～5次，直至固液分离得到硝酸稀土溶液浓度为130～350g/L；(4)将固液分离得到的含硝酸的稀土溶液进行萃取分离，得到稀土。本发明方法得到的铅的回收率达到96.5％以上，稀土的回收率达到97％以上，回收效果十分突出，具有显著的经济效益、环保效益。CN113604672ACN113604672A权利要求书1/1页1.一种从铅钡渣中回收氯化铅的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将除氯后的铅钡渣用硝酸溶解，加入絮凝剂，固液分离，将得到的料液进行降温后加入盐酸，固液分离，得到氯化铅结晶、硝酸和硝酸稀土的混合溶液；(2)将经过多次溶解铅钡渣得到的硝酸铅及硝酸稀土的混合溶液向其中加入饱和氯化盐溶液，得到氯化铅。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述(1)中的硝酸为浓硝酸；所述浓硝酸的质量分数为65％～98％；优选质量分数为98％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述(1)中溶解的温度为80～88℃，时间为25～30min。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述絮凝剂为有机高分子絮凝剂。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述有机高分子絮凝剂为聚丙烯酰胺。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述(1)中降温至18～25℃。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述(1)中的盐酸为浓盐酸；所述浓盐酸的质量分数为30％～40％；进一步地，所述浓盐酸的质量分数为30％。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氯化盐选自氯化钠、氯化钾中的一种；进一步地，所述氯化盐为氯化钠。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括如下内容：(3)将固液分离得到的硝酸与除氯后的铅钡渣反应，重复进行步骤(1)3～5次，直至固液分离得到含硝酸稀土溶液浓度为130～350g/L。10.一种从铅钡渣中回收稀土的方法，其特征在于：(4)将权利要求1或9所述固液分离得到的含硝酸的稀土溶液进行萃取分离，得到单一稀土。2CN113604672A说明书1/6页一种从铅钡渣中回收氯化铅及稀土的方法技术领域[0001]本发明属于工业技术领域，具体涉及一种从铅钡渣中回收氯化铅及稀土的方法。背景技术[0002]氟碳铈矿是分布最广的稀土矿物之一，多为露天开采。其可与氟碳钙铈矿共生，成为单一的氟碳铈矿型稀土矿，也常与独居石等稀土矿物、铌矿物、铁矿物等共生或伴生，属于复杂类型的铌、铁、稀土矿。选矿采用单浮‑选或者浮选‑重选‑浮选联合流程，经选矿后稀土的品位可以达到55％～65％之间，伴生存在的非稀土杂质钙、锶、钡、铅较难通过以上选矿的方法除去。钙、锶、钡可用盐酸溶解除去，但铁、铝、铅元素则需同稀土一起氧化焙烧后，利用盐酸(氢氧化钠)混合法浸出的过程中被溶解到稀土料液中，再通过调整料液pH值的方法去除杂质铁、铝，往料液中加入Na2S去除铅杂质，此除杂过程中会产生以硫化铅为主的铅钡渣，该铅钡渣中稀土品位14％～35％之间。[0003]铅钡渣是湿法冶炼氟碳铈矿必须产生的废渣之一，其主要组成元素有铅、钡、稀土等，铅钡渣在各稀土冶炼企业处于长期堆放状态，因含有大量铅及稀土，有处理铅资质的企业也无法回收其中稀土，造成稀土资源浪费。目前，据国家相关政策，铅钡渣需各稀土企业建库暂存，这样长期暂存不仅造成资源的浪费，会对企业暂存环境造成严重的负担，还会造成环境污染，因此回收铅钡渣中有价元素，减少铅钡渣的储量，对缓减企业环保压力有着显著的实际意义。发明内容[0004]通过分析检测铅钡渣中铅以硫化铅存在，其中干计含PbO在60％～65％，稀土含量REO为14％～35％，钡以硫酸钡形式