一种多取代苯类化合物及其合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113636972A(43)申请公布日2021.11.12(21)申请号202010346621.0(22)申请日2020.04.27(71)申请人华东师范大学地址200241上海市闵行区东川路500号(72)发明人李艳忠徐穆榕王孟丹穆远洋(74)专利代理机构上海德禾翰通律师事务所31319代理人陈艳娟(51)Int.Cl.C07D213/50(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种多取代苯类化合物及其合成方法(57)摘要本发明公开了一类多取代苯类化合物及其合成方法，以炔酮类化合物和2-乙酰基吡啶/嘧啶化合物为原料，在催化剂作用下，合成得到如式(I)所示的多取代苯类化合物。该类化合物是通过钴与双氮配体催化体系促进的具有优秀区域选择的环加成反应制备得到的。本发明制备方法具有催化剂低毒廉价，选择性专一，原料简单易得、普适性好、后处理简便、收率良好、对环境友好且原子利用率高等优点。CN113636972ACN113636972A权利要求书1/2页1.多取代苯类化合物，其特征在于，其结构如式(I)所示：其中，R1为氢、吸电子或给电子取代苯基、卤素、烷氧基；其中，吸电子基为三氟甲基、硝基；给电子基为烷基、烷氧基；R2为氢、吸电子或给电子取代苯基、烷基、卤素；其中，吸电子基为三氟甲基、氰基；给电子基为烷基、烷氧基；R3为氢、嘧啶基、给电子取代吡啶基；其中，给电子基为烷基。2.如权利要求1所述的多取代苯类化合物，其特征在于，R1为氢、三氟甲基取代苯基、硝基取代苯基、C1-C10烷基取代苯基、C1-C10烷氧基取代苯基、卤素、C1-C10烷氧基；R2为氢、三氟甲基取代苯基、氰基取代苯基、C1-C10烷基取代苯基、C1-C10烷氧基取代苯基、C1-C10烷基、卤素；R3为氢、嘧啶基、C1-C10烷基取代吡啶基。3.一种多取代苯类化合物的合成方法，其特征在于，在溶剂中，以炔酮类化合物和2-乙酰基吡啶/嘧啶化合物为原料，在催化剂、配体和还原剂的作用下，合成得到如式(I)所示的多取代苯类化合物，其反应过程如式(II)所示：其中，R1为氢、吸电子或给电子取代苯基、卤素、烷氧基；其中，吸电子基为三氟甲基、硝基；给电子基为烷基、烷氧基；R2为氢、吸电子或给电子取代苯基、烷基、卤素；其中，吸电子基为三氟甲基、氰基；给电子基为烷基、烷氧基；R3为氢、嘧啶基、给电子取代吡啶基；其中，给电子基为烷基。4.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为CoBr2、CoI2、CoCl2、Co(OAc)2、Co(acac)2中的一种或几种。5.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述配体为邻菲罗啉、2-联吡啶、对叔丁基取代2-联吡啶、乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二甲基-1,2-环己二胺、四甲基乙二胺2CN113636972A权利要求书2/2页中的一种或几种。6.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述还原剂为锌粉，锰粉中的一种或两种。7.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为80-140℃。8.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述反应的时间为12-24小时。9.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为四氢呋喃，甲苯，1,4-二氧六环中的一种或几种。10.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述炔酮类化合物：2-乙酰基吡啶/嘧啶化合物：催化剂：配体：还原剂的摩尔比为1.0：4.0：10mol％：10mol％:3.0。3CN113636972A说明书1/9页一种多取代苯类化合物及其合成方法技术领域[0001]本发明属于有机化合物合成及过渡金属催化的技术领域，涉及钴催化的区域选择性的环加成反应合成多取代苯类化合物的方法。背景技术[0002]多取代苯及其衍生物由于作为天然产物，活性药物和农用化学品中非常重要的结构单元而得到了很多关注。同时，它们还被广泛用作光学和功能材料构建的重要支架和砌块。因此，很多科研工作者投入了大量的精力来研究构建多取代苯的合成方法。通常，传统方法主要通过亲电子和亲核芳基取代过程来制备多取代芳基化合物。文献(1)Kirkham.J.D.；Butlin,R.J.；Harrity,J.PA.Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,6402-6405.然而由于电子性质和取代基效应，某些基团可能难以通过这些方法引入苯环的合成中。文献(2)Joshi,P.R.；Undeela,S.；Reddy,D.D.；Singarapu,K.K.；Menon,R.S.Org.Lett.2015,17,1449-1452.相比之下，通过环加成反应制备苯类化合物，在取代基的控制方面则具有更大的优势。文献(3