一种歧化法合成4,4′-二羟基联苯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115872841A(43)申请公布日2023.03.31(21)申请号202211589866.1(22)申请日2022.12.12(71)申请人江苏极易新材料有限公司地址221700江苏省徐州市丰县经济开发区东城路西、北环路北(72)发明人郭永武(74)专利代理机构南京聚匠知识产权代理有限公司32339专利代理师朱成林(51)Int.Cl.C07C37/50(2006.01)C07C37/74(2006.01)C07C37/84(2006.01)C07C37/70(2006.01)C07C39/15(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种歧化法合成4,4′-二羟基联苯的方法(57)摘要本发明公开了一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，包括包括以下步骤(1)以苯酚、四叔丁基联苯二酚为原料，以固体酸为催化剂，在氮气氛围体系中，加热反应；(2)反应结束后，先经过滤分离回收催化剂，再经二级真空精馏塔，分离回收原料苯酚、副产物对叔丁基苯酚，剩余目标产物4,4'‑二羟基联苯粗品；(3)向上述的粗品加入结晶溶剂完全溶解，再缓缓降温结晶，再经过滤、干燥，得到精制目标产物4,4'‑二羟基联苯。本发明的反应条件温和，后处理简便，能够提高产品的纯度，产品收率优异，有效降低了成本、减少了三废的产生。CN115872841ACN115872841A权利要求书1/2页1.一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，该合成方法包括以下步骤：(1)以苯酚、四叔丁基联苯二酚为原料，以固体酸为催化剂，在氮气氛围体系中，加热反应，反应式如下:(2)反应结束后，先经过滤分离回收催化剂，再经二级真空精馏塔，分离回收原料苯酚、副产物对叔丁基苯酚，剩余目标产物4,4'‑二羟基联苯粗品；(3)向上述的粗品加入结晶溶剂完全溶解，再缓缓降温结晶，再经过滤、干燥，得到精制目标产物4,4'‑二羟基联苯。2.根据权利要求1所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的苯酚、四叔丁基联苯二酚的摩尔比为20～25:1，优选为24:1。3.根据权利要求1所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的固体酸催化剂的用量为四叔丁基联苯二酚质量的1～5％，优选1.5％。4.根据权利要求1或3所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述固体酸催化剂为磺酸树脂、磷钨酸、酸性硅藻土、酸性白土、负载强酸分子筛的一种。5.根据权利要求4所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述磺酸树脂为全氟磺酸树脂Nafion‑H、全氟磺酸树脂Nafion‑501、全氟磺酸树脂Nafion‑xr、全氟磺酸树脂Nafion‑425、全氟磺酸树脂Nafion‑xr500、磺酸树脂Amberlyst35、磺酸树脂Amberlyst15、磺酸树脂Amberlyst35、磺酸树脂Amberlyst36、磺酸树脂Amberlyst45、磺酸树脂Amberlyst21或磺酸树脂Amberlyst26的一种。6.根据权利要求4所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述酸性硅藻土由硅藻土在0.5～0.7mol/L盐酸、0.5～0.7mol/L硫酸或3wt％磷钨酸溶液的一种浸泡改性得到；所述酸性白土由白土在0.5～0.7mol/L盐酸、0.5～0.7mol/L硫酸或3wt％磷钨酸溶液的一种浸泡改性得到；所述负载强酸分子筛由HZSM‑5分子筛、ZSM‑5分子筛或ZSM‑24分子筛的一种用等体积10wt％磷钨酸溶液浸泡得到。7.根据权利要求1所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，述步骤(2)中的第一级真空精馏塔蒸馏分离得到苯酚，其塔顶温度为100～110℃、塔内压力为‑98kPa、塔板数为20块。8.根据权利要求1所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的第二级真空精馏塔蒸馏分离得到对叔丁基苯酚，其塔顶温度为150～160℃、塔内压力为‑98kPa、塔板数为20块。9.根据权利要求1所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中的结晶溶剂为甲醇、95％乙醇或90％异丙醇的一种。10.根据权利要求1所述的一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，其特征在于，所述2CN115872841A权利要求书2/2页步骤(3)中的结晶温度为‑10～‑5℃。3CN115872841A说明书1/7页一种歧化法合成4,4′‑二羟基联苯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种歧化法合成4,4′‑二羟基联苯的方法，属于精细化工技术领域。背景技术[