一种从粗硒中脱除杂质汞的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113716532A(43)申请公布日2021.11.30(21)申请号202111070239.2(22)申请日2021.09.13(71)申请人昆明理工大学地址650000云南省昆明市呈贡区昆明理工大学(72)发明人徐宝强罗欢杨斌蒋文龙刘浪查国正熊恒田阳孔令鑫李一夫王飞杨佳曲涛刘大春(74)专利代理机构昆明同聚专利代理有限公司53214代理人王远同(51)Int.Cl.C01B19/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种从粗硒中脱除杂质汞的方法(57)摘要本发明公开一种粗硒中脱除杂质汞的方法，属于稀散金属提纯脱杂技术领域。本发明所述方法为：向破碎至200目以下的粗硒渣中加入硫化剂，均匀混合压块得到混合物料，将混合物料放入密闭炉，在惰性气氛下加热硫化；硫化后的硒进行真空蒸馏，硒进入气相以挥发物的形式被收集，生成汞的硫化物以及有价元素富集进入残留物；然后为了进一步脱汞将得到硒进行二次蒸馏。本发明所述方法工艺简单，过程安全可控，操作方便，最终硒产品中汞含量小于5ppm，硒的直收率大于96%，汞的脱除率大于99.8%。CN113716532ACN113716532A权利要求书1/1页1.一种从粗硒中脱除杂质汞的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：向破碎后的粗硒渣中加入硫化剂，均匀混合压块得到混合物料，将混合物料放入密闭炉，在惰性气氛下加热硫化；硫化后的硒进行真空蒸馏，硒进入气相以挥发物的形式被收集，生成汞的硫化物以及有价元素在残留物中富集；然后为了进一步脱汞将得到硒进行二次蒸馏。2.根据权利要求1所述从粗硒中脱除杂质汞的方法，其特征在于：粗硒粉破碎至200目以下，混合后压块压力为4~8Mpa。3.根据权利要求1所述从粗硒中脱除杂质汞的方法，其特征在于：硫化反应阶段汞与硫的摩尔比为1:10~1:20；所述硫化剂为单质硫或者硫化物。4.根据权利要求1所述从粗硒中脱除杂质汞的方法，其特征在于：在惰性气氛下硫化温度为150～300℃，反应时间为15~60min，升温速率为5~25℃/min。5.根据权利要求1所述从粗硒中脱除杂质汞的方法，其特征在于：一次真空蒸馏温度为240280℃，压力为1～3~0Pa，反应时间为20~100min，升温速率为5~25℃/min。6.根据权利要求1所述从粗硒中脱除杂质汞的方法，其特征在于：二次真空蒸馏馏温度为200~250℃，压力为1～10Pa，反应时间为30~60min，升温速率为5~25℃/min。2CN113716532A说明书1/4页一种从粗硒中脱除杂质汞的方法技术领域[0001]本发明涉及一种从粗硒中脱除杂质汞的方法，属于稀散金属提纯脱杂技术领域。技术背景[0002]硒具有优异的物理化学性能在高科技领域应用广泛，但在提纯硒的过程中，由于汞的易挥发性导致硒产品中含量较高，严重影响硒产品质量。而且汞由于其高毒性、生物累积性被列为危险废物，并被全球公认为会威胁人类和环境健康。因此，从粗硒废料中脱除汞是硒产业发展中亟待解决的关键问题。[0003]目前从粗硒中脱除汞的方法主要有有湿法沉淀工艺和火法蒸馏工艺。湿法沉淀工艺已有应用，典型过程主要为盐酸‑NaClO氧化、Na2SO3还原硒、再经水合肼还原得到Se和HgCl2。硒、汞的回收率虽高，但存在工艺流程长、成本高、市场小等问题。火法蒸馏工艺是目前应用最广的脱除含硒废料中有害杂质汞的处理工艺。该工艺包括预处理(石灰添加、造粒、干燥)、焙烧蒸馏、冷凝和提纯。具体过程包括添加钙提取硒，将材料中的硒与CaO结合形成难挥发性的CaSeO3，使硒与汞分离，浸出，溶液纯化除汞，SO2还原硒。该工艺中为了将汞从硒中分离出来，需要添加大量的石灰，能耗高，成本高，而且流程较为复杂。[0004]CN105039747A公开了一种从金精矿焙烧制酸酸泥中分离硒和汞的方法，向金精矿焙烧制酸酸泥物料中加入浓硫酸调浆，同时加入催化剂A搅拌均匀，进行催化氧化焙烧，得到焙烧烟气与焙烧渣，将焙烧烟气通入尾气吸收系统，吸收液为碱液，烟气吸收完成后得到汞精矿和含硒溶液，实现硒汞分离，然后将含硒碱液中加入硫酸，形成亚硫酸与亚硒酸钠直接发生还原反应，得到粗硒和还原后液；还原后液返含硒碱液中进行二次还原。该发明过程复杂，需要将硒反复进行氧化‑还原，试剂消耗较大，成本较高。发明内容[0005]本发明提供一种从粗硒中脱除杂质汞的方法，该方法工艺简单，过程安全可控，操作方便，硒直收率大于98%，汞的脱除率大于99.8%。[0006]本发明的技术方案如下：向破碎至200目以下的粗硒渣中加入硫化剂，均匀混合压块得到混合物料，将混合物料放入密闭炉，在惰性气氛下加热硫化；硫化后的硒进行真空蒸馏，硒进入气相