一种从硒硫渣中脱除杂质硫的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113912024A(43)申请公布日2022.01.11(21)申请号202111230482.6(22)申请日2021.10.22(71)申请人昆明理工大学地址650000云南省昆明市五华区学府路253号(72)发明人徐宝强罗欢杨斌蒋文龙查国正刘浪甄甜甜熊恒田阳孔令鑫李一夫王飞杨佳曲涛刘大春(74)专利代理机构昆明合盛知识产权代理事务所(普通合伙)53210代理人龙燕(51)Int.Cl.C01B19/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种从硒硫渣中脱除杂质硫的方法(57)摘要本发明公开一种硒硫渣中脱除杂质硫的方法，属于稀散金属提纯脱杂技术领域。本发明所述方法为：将破碎至300目以下的硒硫渣加入脱硫剂，搅拌均匀，抽滤洗涤，充分反应将硒硫渣中的硫全部进入到溶液中，而主元素硒则留在渣中，最终实现杂质硫与元素硒的分离；然后将脱硫后的硒渣加入到真空蒸馏炉，经过真空处理后，饱和蒸汽压大的元素硒以挥发物的形式进入气相被收集，而饱和蒸汽压小的杂质则进入残留物；然后为了进一步提纯将得到硒进行二次蒸馏，最终硒产品中硫含量小于30ppm，硒的直收率大于97％，硫的脱除率大于99.9％，硒的纯度超过99.98％～99.995％。本发明所述方法工艺简单，过程安全可控，操作方便。CN113912024ACN113912024A权利要求书1/1页1.一种硒硫渣中脱除杂质硫的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：(1)将破碎至300目以下的硒硫渣加入脱硫剂，搅拌均匀，抽滤洗涤，充分反应后，硒硫渣中的硫全部进入到溶液中，而主元素硒则留在渣中，最终实现杂质硫与元素硒的分离；所述脱硫剂为K2CO3或者Na2CO3，硫与碳酸钾的摩尔比为1:2～1:5，硫与Na2CO3的摩尔比为1:2～1:5；(2)将脱硫后的硒渣加入到真空蒸馏炉，经过真空处理后，饱和蒸汽压大的元素硒以挥发物的形式进入气相被收集，而饱和蒸汽压小的杂质则进入残留物；为了进一步提纯将得到硒进行二次蒸馏，最终获得精硒。2.根据权利要求1所述从硒硫渣中脱除杂质硫的方法，其特征在于：所述硒硫渣粉破碎至200目以下。3.根据权利要求1所述从硒硫渣中脱除杂质硫的方法，其特征在于：K2CO3或者Na2CO3以溶液的形式加入，其中，K2CO3溶液的质量百分比浓度为5％～40％，Na2CO3溶液的质量百分比浓度为10％～30％。4.根据权利要求1所述从硒硫渣中脱除杂质硫的方法，其特征在于：在脱硫阶段，搅拌速度为100～600r/min，反应时间为30min～120min，温度为25℃～90℃。5.根据权利要求1所述从硒硫渣中脱除杂质硫的方法，其特征在于：步骤(2)中真空蒸馏的条件为：升温速率为5～10℃/min，温度为220～250℃，时间为60～120min，压强为1～10Pa。2CN113912024A说明书1/4页一种从硒硫渣中脱除杂质硫的方法技术领域[0001]本发明涉及一种从硒硫渣中脱除杂质汞的方法，属于稀散金属提纯脱杂技术领域。背景技术[0002]稀散金属硒在地壳中的丰度仅为5×10‑6％，随着宇航、原子能、太阳能、电子半导体、富硒食品以及硒农业健康领域的发展，硒的需求与日俱增，硒已成为支撑高科技发展、新产品开发的关键材料。而S元素的饱和蒸汽压比硒大，在真空蒸馏过程中，优先于硒挥发，所以通过真空蒸馏无法将其脱除，进而严重影响硒的提纯效果以及产品质量。目前，从硒硫渣中脱除硫主要采用不同的脱除剂，达到的效果也参差不齐。[0003]CN201910666409.X公开了一种用于湿法烟气脱硫系统的硒原位脱除方法及装置，其将含有三价铁离子的硒原位脱除剂溶液注入含有亚硒酸根离子的脱硫浆液中，硒原位脱除剂溶液中的三价铁离子与脱硫浆液中的亚硒酸根离子反应形成难溶的亚硒酸铁沉淀，并且该亚硒酸铁沉淀被脱硫浆液中的硫酸钙固体吸附或夹带，从而使得亚硒酸根离子从脱硫浆液中分离,以此实现脱硫浆液中的硒原位脱除。CN200910306749.8公开了一种从硫铁矿制酸过程含硒酸泥中回收硫，铁，硒的方法。先在含硒酸泥中加入煤油提取单质硫，过滤分离含单质硫的热煤油和含硒，铁的脱硫渣；待热煤油冷却后单质硫析出。再将含硒，铁的脱硫渣加入到硫酸和氯酸钠的混合溶液中，过滤分离氧化浸出液和含铁残渣，在氧化浸出液中先后加入亚硫酸钠和硫脲，还原得到沉硒后液和粗硒；硫的总回收率达97～98％；硒的纯度达到92～93％，硒的总回收率达94～95％；这些方法所得到的硒的纯度较低，流程较长，有待进一步提高产品质量。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种从硒硫渣中脱除杂质汞的方法，该方法工艺简单，过程安全可控，操作方便，最终硒产品中硫含量小于30ppm，