一种加氢异构化催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113751060A(43)申请公布日2021.12.07(21)申请号202010497292.X(22)申请日2020.06.04(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人毕云飞杨清河邢恩会郭庆洲李洪宝方文秀(51)Int.Cl.B01J29/74(2006.01)B01J35/08(2006.01)C10G45/64(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图3页(54)发明名称一种加氢异构化催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种加氢异构化催化剂、制备方法及应用，该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，其特征在于，所述载体中含有ZSM‑48分子筛，所述ZSM‑48分子筛具有细棒状晶体堆积而成的空心类球形的形貌，所述空心类球形的直径是1～8μm，所述的细棒状晶体的径向尺寸≤100nm。所述催化剂的制备方法包括将活性金属组分负载到含ZSM‑48分子筛的载体上，所述ZSM‑48分子筛的的制备方法包括在无碱金属或无外加碱金属条件下之类纯硅分子筛中间体和补铝的步骤。与现有技术相比，本发明提供的催化剂对富含链烷烃的原料油进行加氢异构化处理时，所获得的目标产物具有较低的倾点，并且目标产物收率高。CN113751060ACN113751060A权利要求书1/2页1.一种加氢异构化催化剂，该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，其特征在于，所述载体中含有ZSM-48分子筛，所述ZSM-48分子筛具有细棒状晶体堆积而成的空心类球形的形貌，所述空心类球形的直径是1～8μm，所述的细棒状晶体的径向尺寸≤100nm。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体上还可以含有其它构型的分子筛和\或除分子筛之外的耐热无机氧化物，所述其它构型的分子筛为选自ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛、SSZ-32分子筛和Eu-1分子筛中的一种或几种，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆中的一种或几种；以载体为基准，所述ZSM-48分子筛含量为10-100wt％，所述其它构型的分子筛含量为0-90wt％，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物含量为0-60wt％。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述细棒状晶体的径向尺寸为20～100nm；所述细棒状晶体的长度为500～2000nm。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述ZSM-48分子筛中氧化硅与氧化铝的摩尔比值为20～500。5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述ZSM-48分子筛中的铝均以骨架铝形式存在。6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性金属组分选自第VIII族贵金属组分中的至少一种，以催化剂为基准并以还原态计的活性金属组分含量为0.1～1.0wt％。7.一种加氢异构化催化剂的制备方法，包括将活性金属组分负载到含ZSM-48分子筛的载体上，所述ZSM-48分子筛的的制备方法包括如下步骤：(1)在无碱金属或无外加碱金属存在的体系下将硅源和第一有机模板剂充分混合呈均匀的胶体状混合物并进行水热晶化，得到结晶度≥90％的纯硅ZSM-48分子筛中间体，所述无碱金属或无外加碱金属存在的体系具有如下组成：R1/SiO2＝0.01～0.50、H2O/SiO2＝5～100，优选为R1/SiO2＝0.03～0.30、H2O/SiO2＝20～50，其中R1表示第一有机模板剂；(2)将步骤(1)得到的纯硅ZSM-48分子筛中间体与铝源、碱源和可选加入的有机模板剂的混合物在0℃～180℃下进行处理，得到ZSM-48分子筛；所述的混合物的摩尔配比为：+SiO2/Al2O3＝5～500、M/SiO2＝0.01～0.30、R2/SiO2＝0～0.50、H2O/SiO2＝5～30，优选为：+SiO2/Al2O3＝20～400、M/SiO2＝0.01～0.20、R2/SiO2＝0～0.20、H2O/SiO2＝5～20，其中，M表示碱金属，R2表示第二有机模板剂。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述硅源为能够稳定分散在水相中且形成均一胶体溶液含硅化合物，优选为硅溶胶、白炭黑或正硅酸乙酯中的至少一种；所述铝源选自氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠和铝溶胶中的一种或多种，优选为偏铝酸钠和/或铝溶胶；所述第一有机模板剂和第二有机模板剂分别独立选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二