加氢异构化催化剂及其制备方法和短链烷烃的加氢处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109701608A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201711016100.3B01J29/74(2006.01)(22)申请日2017.10.26B01J31/26(2006.01)B01J35/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司B01J37/02(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街B01J37/08(2006.01)22号B01J37/10(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司石油化C10G45/64(2006.01)工科学研究院(72)发明人毕云飞夏国富李明丰杨清河张乐黄卫国郭庆洲王鲁强方文秀(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘国平顾映芬(51)Int.Cl.B01J29/70(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图3页(54)发明名称加氢异构化催化剂及其制备方法和短链烷烃的加氢处理方法(57)摘要本发明涉及短链烷烃加氢处理领域，具体涉及一种加氢异构化催化剂及其制备方法和短链烷烃的加氢处理方法。该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体含有十二元环硅铝分子筛，所述十二元环硅铝分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120～300；含有介孔结构且在低温氮气吸附-脱附曲线P/P0＝0.4-0.99处出现一个闭合滞后环，且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4-0.7处。采用本发明所述的加氢异构化催化剂对C5/C6烷烃原料进行加氢处理，能够获得较高的异构化产物收率，并且产物的辛烷值较高。CN109701608ACN109701608A权利要求书1/2页1.一种加氢异构化催化剂，其特征在于，该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体含有十二元环硅铝分子筛，所述十二元环硅铝分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120～300；含有介孔结构且在低温氮气吸附-脱附曲线P/P0＝0.4-0.99处出现一个闭合滞后环，且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4-0.7处。2.根据权利要求1所述的加氢异构化催化剂，其中，所述十二元环硅铝分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为150～200。3.根据权利要求1或2所述的加氢异构化催化剂，其中，所述十二元环硅铝分子筛中的介孔面积为50m2/g～250m2/g，介孔面积占比表面积的比例为20％～70％，优选为25％～65％。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的加氢异构化催化剂，其中，在所述十二元环硅铝分子筛中，所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4-0.6处。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的加氢异构化催化剂，其中，在所述十二元环硅铝分子筛中，以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准，分子筛的前体中五配位铝的含量为4-30重量％，优选为10-30重量％。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的加氢异构化催化剂，其中，在所述十二元环硅铝分子筛中，以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准，分子筛的成品中五配位铝的含量为3重量％以下，优选为1重量％以下，更优选不含五配位铝。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的加氢异构化催化剂，其中，所述十二元环硅铝分子筛按照以下步骤制备：(1)将晶化后的母液进行过滤，形成干基含量为5-30％的滤饼；(2)将所述滤饼直接进行焙烧，得到分子筛前体；(3)将所述分子筛前体进行水热处理；(4)将水热处理产物进行过滤、洗涤、干燥处理。8.根据权利要求7所述的加氢异构化催化剂，其中，在步骤(1)中，所述过滤形成的滤饼中干基含量为6-15％。9.根据权利要求7或8所述的加氢异构化催化剂，其中，在步骤(2)中，所述焙烧的温度为400-600℃，优选为450-550℃。10.根据权利要求7或8所述的加氢异构化催化剂，其中，在步骤(3)中，所述水热处理的介质为酸性水；优选地，所述酸性水含有无机酸和/或有机酸，且无机酸和/或有机酸的含量为0.1M～5M，优选为0.2M～2M；更优选地，所述酸性水含有盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、柠檬酸、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸中的至少一种。11.根据权利要求7或8所述的加氢异构化催化剂，其中，在步骤(3)中，所述水热处理的液固体积比为5-200，优选为20-100；所述水热处理的温度为100℃～300℃，优选为100℃～200℃；所述水热处理的时间为0.5小时～24小时，优选为1小时～12小时，更优选为1小时～4小时；优选地，所述水热处理在密闭容器中实施，且所述水热处理的压力为密闭容器在水热条件下形成的自压。2CN109701608A权利要求书2/2页12.根据权利要求7或8所述的加氢异构化催化剂，其中