一种水相法制备的2-氯-5-氯甲基噻唑及其合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113754609A(43)申请公布日2021.12.07(21)申请号202111182380.1(22)申请日2021.10.11(71)申请人邯郸市瑞田农药有限公司地址056700河北省邯郸市成安县商城工业区纬六路南(72)发明人王学铭张艳敏马立香王哲君(74)专利代理机构石家庄领皓专利代理有限公司13130代理人姬学森(51)Int.Cl.C07D277/32(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种水相法制备的2-氯-5-氯甲基噻唑及其合成工艺(57)摘要本发明涉及化合物合成技术领域，提出了一种水相法制备的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑及其合成工艺，本发明通过以水为溶剂，2‑氯丙烯基异硫氰酸酯和硫酰氯为反应物合成2‑氯‑5‑氯甲基噻唑，收率达到95‑98％。通过以水为反应溶剂，避免了有机溶剂对人体的毒性和对环境的影响，并且避免了有机溶剂易形成杂质和聚合物的问题。CN113754609ACN113754609A权利要求书1/1页1.一种水相法制备的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑，其特征在于，以水做溶剂，2‑氯丙烯基异硫氰酸酯和硫酰氯为反应物制备得到。2.一种权利要求1所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：(1)依次投入水、2‑氯丙烯基异硫氰酸酯后降温；(2)滴加硫酰氯，控制滴加过程反应温度在10℃以下；(3)加入水和稳定剂进行水洗，分出有机相；(4)对步骤(3)的有机相进行脱溶，得到粗品；(5)蒸馏步骤(4)得到的粗品，保留中间部分即得2‑氯‑5‑氯甲基噻唑。3.根据权利要求2所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，所述步骤(1)中水和2‑氯丙烯基异硫氰酸酯的质量比为2‑3:1。4.根据权利要求2所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，所述步骤(1)降温至3‑6℃。5.根据权利要求2所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，所述步骤(2)中硫酰氯与2‑氯丙烯基异硫氰酸酯的质量比为0.8‑1.5:1。6.根据权利要求2所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，所述步骤(2)滴加完硫酰氯后，于10℃保温4‑6h，至2‑氯丙烯基异硫氰酸酯含量小于0.5％。7.根据权利要求2所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，所述步骤(3)的水洗具体包括以下步骤：S1.加水搅拌20‑40min，静置20‑40min，分出有机相1；S2.分出的有机相1中加入稳定剂，再加入水搅拌20‑40min，静置20‑40min，分出有机相2；S3.分出的有机相2中加水，搅拌20‑40min，静置20‑40min，分出有机相。8.根据权利要求7所述的水相法制备2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，步骤S2中稳定剂为碳酸钠。9.根据权利要求2所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，所述步骤(4)中向有机相中加入聚乙二醇后加热至60‑65℃，反应3.4‑4.5h，脱除溶剂。10.根据权利要求2所述的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，其特征在于，所述步骤(5)中向粗品中添加稳定剂后蒸馏，真空度为‑0.093MPa，接收蒸馏温度为65‑120℃的部分，即得2‑氯‑5‑氯甲基噻唑成品。2CN113754609A说明书1/4页一种水相法制备的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑及其合成工艺技术领域[0001]本发明涉及化合物合成技术领域，具体的，涉及一种水相法制备2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺。背景技术[0002]2‑氯‑5‑氯甲基噻唑是合成噻虫嗪、噻虫啉、氯噻啉等第二代新烟碱类杀虫剂的必要中间体。第二代新烟碱类杀虫剂的作用机理与第一代新烟碱类杀虫剂相似，但其具有用量更低、杀虫谱更广、安全性更高等优点，既对地上地下害虫有一定的防治性，又能对茎叶、土壤、种子进行处理。在蔬菜中残留低、对环境污染少、对人类危害少，是取代有机磷、氨基甲酸酯类、有机氯类杀虫剂的优秀品种。因此2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的研制对于高效、广谱、低毒新型农药的开发具有重要的现实意义。[0003]常见的合成2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的方法有很多种，例如，以3‑氯丙烯为原料制备时，通常采用氯仿作为溶剂，但是收率很低，一般50％左右。以2,3‑二氯‑1‑丙烯为原料时，乙腈作为溶剂，该方法收率较高，能达到93％。上述方法制备时均采用有机溶剂作为溶剂，易形成杂质与聚合物，并且有机溶剂毒性较大，对操作人员身体伤害大，并且对于环境危害也较为严重。亦或者以2‑氨基‑5‑氯甲基噻唑为原料，按桑德迈尔反应进行重氮化的卤素取代反应；或丙烯醛被H2O2氧化为环氧丙醛，与硫脲反应生成2‑氨基‑5‑羟甲基噻唑，再经重氮化、氯取代制备2‑氯‑5‑氯甲基噻唑，这两种方